Ионного резонанса энергия

Энергия делокализации (например, ионный резонанс), . . . -j-S Энергия отталкивания перекрывающихся зарядовых облаков [c.375]

Проводились также измерения энергетического спектра ионов при настройке на резонансные значения магнитного поля и Оказалось, что при токе антенны 130 А (/ = 480 кГц) ионы приобретают при соответствующем резонансе энергию 50 -ь 60 эВ, несмотря на различие концентраций в исходной смеси. Это указывает, по-видимому, на возможность дополнительного увеличения плотности плазмы. В поле В = 0,25 Тл на частоте / = = 640 кГц зарегистрирован нагрев ионов до 80 ч- 90 эВ. [c.323]

В аналитическом обзоре [4] рассмотрены результаты работ по плазменному методу разделения изотопов урана, основанному па использовании ионного циклотронного резонанса. Метод основан на различии ионно-циклотронных частот изотопов урана. В однородном магнитном поле частота обращения иона по круговой орбите (ионная циклотронная частота) зависит от массы иона и напряженности магнитного поля, причем радиус орбит зависит от энергии иона. Ионные циклотронные частоты изотопов 11-235 и 11-238 различаются примерно на 1 %. Если направить в плазму электромагнитное излучение, частота которого совпадает с ионной циклотронной частотой иона 11-235, то оно будет поглощаться только этими ионами тогда энергия ионов будет возрастать, радиус их орбиты увеличится, так что в результате произойдет пространственное разделение орбит ионов 11-235 и 11-238, и каждый из этих изотопов может быть собран на соответственно расположенных коллекторах. Этот метод может обеспечить высокое обогащение по изотопу 11-235 па одной ступени. [c.472]

Структуры I и И отличаются только тем, с каким протоном связан единственный имеющийся электрон. По определению, они соответствуют совершенно одинаковому относительному расположению атомных ядер и имеют одинаковое число неспаренных электронов. Таким образом, они удовлетворяют условиям 1 и 3 1.4. Кроме того, будучи равноценными, они имеют совершенно одинаковую энергию (условие 4). Однако резонанса между ними не будет, так как если протоны находятся на большом расстоянии друг от друга, то эти структуры слишком сильно отличаются по положению электрона (условие 2). Следовательно, при этих обстоятельствах, правильное описание системы состоит в указании, что она состоит из протона и атома водорода. Если теперь ядра начинают сближаться, то вначале энергии отдельных структур не будут сильно изменяться потому, что, хотя одна частица электрически заряжена, другая остается нейтральной. Но на достаточно малых расстояниях один электрон уже не сможет полностью заслонять одно ядро от другого, и в результате этого энергия отдельных структур I и И увеличивается. Это положение, изображенное на рис. 2.1, отвечает результирующему отталкиванию между двумя протонами, и поэтому ни одна из структур , взятая отдельно, не может обеспечить образования стабильного молекулярного иона. Однако как только два ядра сблизятся настолько, что экранирование ядра электроном становится неполным, появляется возможность резонанса между структурами . В результате этого резонанса возникают два состояния системы, в одном из которых энергия меньше, а в другом больше, чем у нерезонирующих структур (см. 1.5). Эти состояния изображены кривыми 2 и 5 на рис. 2.1. Кривая 2 отвечает образованию стабильного молекулярного иона с энергией образования АВ я межядерным расстоянием /%. Кривая 3 изображает то состояние системы, когда отталкивание между двумя протонами даже больше, чем были [c.56]

В дальнейшем будет показано, что энергии ионного резонанса возрастают с увеличением разности электроотрицательности двух атомов Н и X. Если вычислить Е . для различных связей, то получается ряд величин, являющихся некоторой функцией разности электроотрицательности атомов, образующих связь. Поэтому можно присвоить [c.86]

Если канонические формы сильно различаются по энергии (например, формы Н—Н и Н+Н молекулы Нг при ковалентно-ионном резонансе), то их вклады в энергию молекулы обратно пропорциональны их устойчивости. Это дает возможность сформулировать несколько общих правил по выбору канонических форм. [c.103]

Рассмотрим энергию ионного резонанса преимущественно ковалентной связи (см. разд. 4.7). В первом приближении энергия ионного резонанса может быть приравнена к энергии Маделунга Ем и энергии электроотрицательности Е , которые обусловливают стабилизацию молекулы XV в большей мере, чем вызывает дестабилизацию небольшая потеря Яков- [c.210]

В работе [55] рассмотрено несоответствие между принципом Пирсона и методом Полинга для определения электроотрицательности. Согласно методу Полинга энергия ионного резонанса пропорциональна квадрату разности электроотрицательностей (см. разд. 4.7). Это означает, что наибольшая стабилизация частицы достигается, если связи образуются между атомами элементов, сильно различающимися по электроотрицательности (таких, как цезий и фтор). Тогда, основываясь на предполагаемом повышении устойчивости частицы sF благодаря энергии ионного резонанса в связи sF, можно предсказать, что пойдет реакция [c.219]

Рассчитывая вклады в энергию связи в такой молекуле (или ионной паре), как Ь1Р, следует учитывать способность двух атомов к образованию сильной ковалентной связи, а также способность их к сильному притяжению. Поэтому химическая связь обычно имеет частично ионный, но и частично ковалентный характер энергия такой связи максимальна. Из общей энергии связи Lip (573 кДж/моль) приблизительно Д часть приходится на энергию ковалентного связывания, /г — на энергию электростатического притяжения между эффективными зарядами атомов Ы и Р (равными примерно 0,67) и около Д—на энергию переноса заряда от электроположительного лития к более электроотрицательному фтору (этот вклад приблизительно соответствует энергии ионного резонанса по Полингу) [60]. [c.220]

Существуют два основных подхода к определению условий резонанса. В старых ИЦР-спектрометрах радиочастотное возбуждение обеспечивалось специальной схемой, дающей возможность точно измерить величину энергии, поглощенной ионным резонансом. Эта схема работает только при частотах выше 75 кГц, что ограничивает достижимое массовое число. Усовершенствованный метод требует сканирования в пределах всего интересующего диапазона частот (примерно от 20 кГц до 1 МГц при В =1,2 Т) за время порядка 1 мс. Это заставляет все ионы в пределах заданного диапазона масс циркулировать в фазе и оставаться в этом состоянии после прекращения возбуждения (рис. 22-15,в). Эти циркулирующие ионы индуцируют ток на верхней и нижней пластинах ячейки, который можно регистрировать электронным усилителем. Полученный в результате сигнал представляет собой совокупность сигналов всех ионов и, следовательно, содержит всю информацию об образце, которую только позволяет получить масс-спектрометр рассматриваемого типа. Переход к традиционному изображению масс-спектра требует преобразования Фурье. [c.469]

Для объяснения этого противоречия имеются различные возможности I) спектроскопия циклотронного резонанса ионов не может различить енол (44) и структуру (43) II) различие между характеристиками метастабильных ионов определяется различным распределением по энергии у енолов одинаковой структуры [88,308] III) указанные два метода имеют дело с ионами различной энергии, и результаты несопоставимы (разд. V, Б). [c.95]

Циклотрон — резонансный ускоритель. Ионы набирают энергию при многократном ускорении, двигаясь в постоянном магнитном поле в резонанс с переменным электрическим полем высокой частоты. Магнитное поле, в котором находится ускорительная камера, заставляет ноны двигаться ио окружности, радиус которой тем больше, чем выше скорость ионов. По достижении необходимой энергии ионы попадают на исследуемую пробу (внутреннее облучение). Пучок ионов может быть также выведен из камеры циклотрона с помощью отклоняющей системы (внешнее облучение). Облучение на выведенном пучке больше подходит для активационных определений, поскольку при этом более просто решается проблема охлаждения, установки и извлечения проб в ходе анализа. [c.143]

Резонанс формы возможен также с одновременным возбуждением молекулы — электрон возбуждает молекулу и далее захватывается ею по механизму резонанса формы. Для всех резонансов формы материнское состояние молекулы лежит по энергии ниже временно существующего отрицательного иона. Резонанс формы — это резонанс в открытом канале рассеяния электронов. [c.8]

Рассеяние электронов молекулами пиридина выявляет два состояния короткоживущих молекулярных ионов при энергии электронов 1,2 и 1,6 эб [179], а по данным другой работы — при 0,84 и 1,3 Эб [180]. Резонансы, по-видимому, относятся к типу одно- [c.73]

Из этих термохимических данных следует, что влияние карбонильной группы на сопряжение.незначительно. Это находится в противоречии с результатами рентгеноструктурного анализа дигидрата ацетилендикарбоновой кислоты [76], который подтверждает копланарную структуру молекулы и очень короткую связь С—С, равную 1,43 А, что свидетельствует о распространении резонанса по всей молекуле. Скиннер [55] высказывает предположение, что увеличенные теплоты гидрирования можно приписать полярному характеру заместителей более полярная карбонильная группа может обусловить резонансную стабилизацию (ионно-ковалентная энергия резонанса) в насыщенном продукте гидрирования. Эта увеличенная стабилизация продукта больше [c.76]

Из уравнений движения следует, что ион может попадать в ускоряющий зазор при любой фазе потенциала на дуанте и находиться при этом в резонансе с высокой частотой. Как установлено, приобретаемая ионом конечная энергия совершенно не зависит от приращения энергии при каждом прохождении ионом зазора между дуантами. Практически, однако, интенсивность пучка определяется лишь теми ионами, которые с самого начала попадают в зазор в благоприятной фазе высокочастотного поля (на протяжении примерно трети цикла). Во избежание трудностей, обусловленных чрезмерными сдвигами фаз между пучком и ВЧ-напряжением, а также слишком большими орбитами ионов, к дуантам обычно прикладывают довольно высокие напряжения (20—200 кв). [c.358]

Для нас представляют интерес лишь процессы низких энергий, поскольку энергия электронов твердого тела, участвующих в рассматриваемых явлениях, не превышает —3 эв. Энергия подводится путем нагрева, и электроны покидают свои места, двигаясь по решетке. Отдавая свою энергию электронным ловушкам, они вновь захватываются. Этот процесс при нестехиометрии решетки, т. е. при наличии дефектов типа Шоттки или Френкеля, характеризуется особенно большим сечением захвата. Роль таких дефектов могут играть также молекулы кислорода, адсорбированные на поверхности, которые вступают в сильное взаимодействие со свободными электронами. При этом, по аналогии со сходными процессами в газовой фазе, наиболее сильного взаимодействия можно ожидать при энергиях 0,2 1,0 и 1,5—1,6 эв. При этих так называемых точках резонанса энергий могут возникать как нейтральные возбужденные частицы, так и отрицательные ионы. [c.69]

Нерезонансная перезарядка с участием многоатомных молекул таких, что энергия рекомбинации иона превышает энергию ионизации молекулы, характеризуется большими значениями константы скорости, приближающимися к константе скорости захвата. Это объясняется высокой плотностью энергетических уровней многоатомной молекулы выше энергии ионизации, обеспечивающей возможность приближения к условиям резонанса. [c.337]

Парамагнитным резонансом называется явление резонансного поглощения энергии переменного электромагнитного поля системой, включающей в себя частицы (атомы, молекулы, ионы), обладающие постоянным магнитным моментом. Это поглощение индуцирует переходы между энергетическими уровнями, обусловленными различной ориентацией магнитных моментов частиц в пространстве. [c.224]

Резонанс структур ведет к стабилизации осн. состояния молекулы или иона. Мерой этой стабилизации служит энергия резонанса, к-рая тем больше, чем больше число резонансных структур и чем больше число низкоэнергетич. эквивалентных структур участвует в резонансе. Энергию резонанса можно рассчитать как разность энергий осв. состоя- [c.503]

Ионный резонанс. Сыркин и Дяткина предположили, что вклад в энергию резонанса могут вносить ионные структуры, такие, как (П1). Валентные углы здесь опять-таки неблагоприятны в вычислениях Сыркина и Дяткиной, хотя и получается довольно xopouJaя устойчивость, совершенно не учитьь [c.397]

Турмонд [136] предложил объяснение для наблюдаемых отри, цательных и положительных тепловых эффектов, суть которого сводится к следующему. Имеется резонанс между ковалентными и ионными связями, образуемыми ионами Ag+ с соседними ионами Вг . Если ион Вг соседствует с небольшими катионами лития или натрия, этот резонанс нарушается, что ведет к повышению внутренней энергии системы при смешении. Однако, если соседями ионов Вг являются большие катионы К или Rb+, ион Ag легче образует прочные ковалентные связи с Вг -ионом, и энергия при смешении уменьшается. [c.257]

Различные энергии диссоциации связей представляют собой значения, полученные, как описано выше, из термодинамических данных для молекул Ра. Вга, РВг, 31р4 и 31Вг4. Метод обработки этих данных диктуется следующими соображениями. Прежде всего отметим, что в каждом случае Оа-в больше, чем геометрическое среднее из Оа-а и Ов-в- Эту среднюю энергию берут в качестве (гипотетической) энергии связи А—В для случая, когда связь А—В была бы чисто ковалентной, т. е. представлена только канонической формулой (4.Па). Разности А считают энергиями ионного резонанса , обусловленными резонансом структур 4.Па и 4.П6. Пред- [c.122]

В общем случае для непереходных металлов характерно образование металлоорганических соединений с а-связью М — С, а для переходных — более характерным является образование комплексов с я-лигандами (олефиновые и ацетиленовые я-комплексы, я-аллильные, я-циклопентадие-нильные, я-ареновые комплексы [333]). Металлы конца переходной серии (Си, Ад) по своим свойствам примыкают к типичным переходным металлам, в некоторых случаях природа их соединений характерна для обеих групп металлов. Используя результаты расчетов интегралов перекрывания и энергий связи алкильных и арильных производных переходных и непереходных металлов, Джаффе и Доук [334] показали, что связи М—С в случае переходных металлов имеют лишь одну треть той энергии ионного резонанса, которая определяет стабильность алкилов щелоч- [c.69]

Полингом составлена шкала электроотрицательности элементов на основе термохимических данных. Было замечено, что ге-тероядерная связь почти всегда прочнее, чем соответствующие гомоядерные связи например, 248,9 кДж/моль (связь С1—F), 239,7(С1—С1) и 154,8(Р—F). Это явление Полинг объяснил стабилизирующим влиянием энергии ионного резонанса Рдв [c.115]

Прочность гетероатомных полярных связей на практике почти всегда выше, чем это следует из расчетов на основе соответствующих гомоатомных связей, на значение энергии ионного резонанса (см. разд. 4.7). Поэтому в молекуле АВ атомы связаны более жестко и имеют несколько меньшие размеры по сравнению с их состоянием в молекулах АА и ВВ, которые служили основой для расчета Га и гв. В первом приближении энергия ионного резонанса обусловлена энергией квазиионного связывания (энергия Маделунга), т. е. наличием эффективных зарядов на атомах, образующих связь, например Н " "—СГ , Е = = б+б-/(4яЕо/). [c.176]

Вообразим, что внезапно возникает постоянное электрич. поле, направленное по оси иона тогда энергия структур I и II становится различной и состояние ( ф -)1, существовавшее в момент 4 = О, уже не будет стационарным — более выгодным энергетически будет состояние, в к-ром с большим весом представлена структура с дипольным моментом, направленным по полю. Поэтому возникнут колебания электронного облака с частотой резонанса V, подобные рассмотренным ранее колебаниям, возникающим при внеза пном сближении Н и Н +, но гораздо более слабые, поскольку изменение энергий структур под действием поля мало, так что начальное состояние лишь незначительно отличается от стационарного. Если ион Н находится в электрич. поле, периодически изменяющемся с частотой V, то его электронное облако при каждом изменении поля получает как бы новый толчок и все более раскачивается , подобно качелям различие в коэфф. приг 5, иг ),] все возрастает. В результате система переходит в возбужденное состояние (фя)2, определяемое ур-нием (8), за счет энергии поля. При этом выполняется условие частот Бора [c.312]

Полинг [87] показал, что решение уравнения Шредингера дает в этом случае минимальное значение энергии молекулы, которое меньше минимума энергии молекулы, имеюще11 только структуру И. Следовательно, условно можно сказать, что молекула фактически стабилизируется при резонансе различных структур. Так как чисто ковалентные связи в структуре II будут уже обязаны своим суш,ествованием резонансу, сопровождающему обмен или торговлю ) неразличимыми электронами, то рассмотренный здесь эффект обычно относят к добавочному ионному резонансу. [c.388]

Пытаясь связать меяу1,у собою многочисленные экспериментальные данные но энергиям связей в неорганических, алифатических и аро.матических соединениях, Полинг [88] в некоторых случаях разделил полную энергию связи на две части, из которых первая отвечает нормальной ковалентной связи и считается аддитивной, а вторая относится к ионному резонансу. Рассмотрим сначала диссоциацию двухатомной молекулы на простые вен ,е-ства, т. е. на двухатомные молекулы [c.388]

НИИ металла связи металл — углерод будут слабыми вследствие сравнительно низкой связеобразующей силы "5-гибридных орбит. Такие связи не могут быть стабилизованы ионно-ковалентной энергией резонанса, так как разность электроотрицательностей металла и угле- [c.190]

Важность метода ИЦР заключается не в использовании его в качестве другого вида масс-спектроскопии, а в результатах, которые можно получить из экспфимента двойного резонанса. В этом экспфименте исследуют влияние поступательной энергии данного иона на интенсивность сигнала другого иона, который может взаимодействовать с данным ионом в ион-молекулярпой реакции. Например, в ходе наблюдения за сигналом А накладывается электрическое поле вспомогательного генератора, частота которого соответствует В . Спектр А меняется, если А и В взаимодействуют в химической реакции. Обычно при проведении экспфимента вторую частоту варьируют в диапазоне частот, характеризующих все другие ионы, находящиеся в таком состоянии, что и В . [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология