Реакции, активированные ртутью

Для внутренней защиты резервуаров с питьевой водой можно применять только такие аноды (протекторы), анодные продукты реакции которых в воде по своему виду и концентрации не представляют опасности в гигиеническом отношении, По этой причине здесь не могут быть применены протекторы или аноды с наложением тока от внешнего источника, содержащие токсичные элементы, например алюминиевые протекторы, активированные ртутью, или протекторы из сплава свинца с серебром (см. разделы 7 и 8). В качестве протекторов для резервуаров с питьевой водой практически можно применять только магний и алюминий, поскольку продукты их реакции не вредны для здоровья, а ионы магния и без того содержатся в природной питьевой воде. [c.412]

Хорошим методом получения углеводородов из альдегидов или кетонов является реакция Клемменсена . Цинк в обычном виде в присутствии соляной кислоты восстанавливает карбонильную группу до гидроксильной, но цинк, активированный ртутью, восстанавливает и последнюю. [c.512]

Газовая смесь поступает в реактор (рис.149), представляющий собой трубчатую печь, в которой находится катализатор — активированный уголь, пропитанный хлорной ртутью. Перед началом реакции температура в реакторе при помощи теплоносителя доводится до 140 . [c.245]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид с использованием кислоты, активированной солями ртути, например бисульфатом ртути, - процесс относительно старый /29/, Он быстро вытесняется процессом каталитического окисления этилена в ацетальдегид (см. гл. 19). Ацетиленовый процесс ведут при 50 -100°С, образующийся ацетальдегид выносится из реакционной смеси избыточным ацетиленом, от которого и отделяется. Реакция сопровождается интенсивным выделением тепла. [c.342]

Если необходимо снизить температуру реакции с 500-550°С (температура, характерная для термического процесса), то это можно сделать, применяя катализатор Активированный уголь проявляет некоторую активность, но обычно используют хлористый барий, нанесенный на уголь. Температура реакции зависит от природы подвергаемого дегидрохлорированию вещества, но начинать реакцию можно с 300°С, Можно также использовать хлорную ртуть, нанесенную на уголь. [c.345]

Часто молекулы, поглощающие свет, принимают лишь косвенное участие в фотохимической реакции и являются просто переносчиками энергии (фотосенсибилизаторами). Один из примеров — пары ртути, активированные под действием уль- [c.290]

Сенсибилизированными первичными реакциями называют такие, при которых участвуют не те молекулы, которые поглотили квант, а соседние с ними, сами по себе не чувствительные к данной частоте света. Они получают энергию от активированных молекул при соударениях с ними. Так происходит диссоциация водорода в присутствии паров ртути при облучении ультрафиолетовым светом. Резонансная линия ртути 253,67 нм служит каналом передачи энергии. [c.271]

Катализатором этой реакции служат хлористые соли ртути, нанесенные на активированный уголь. [c.89]

В качестве катализатора применяется двухлористая ртуть, нанесенная на активированный уголь в количестве около 10%. Схема получения хлористого винила гидрохлорированием ацетилена приведена на рис. VI.4. Сухие ацетилен и хлористый водород (последний в избытке 5—10%) смешиваются и из смесителя поступают в трубчатый реактор, заполненный катализатором. Тепло реакции отводится циркуляцией теплоносителя через меж-трубное пространство реактора. Температура реакции поддерживается в пределах 160—180 . Газы из реактора, состоящие из 93% вес. хлористого винила, 0,5% ацетилена, 5,0% хлористого водорода, 0,3% 1,1-дихлорэтана [c.380]

Очень часто молекулы, поглощающие свет, принимают только косвенное участие в фотохимической реакции и действуют как носители энергии. В качестве одного из наиболее известных примеров рассмотрим пары ртути, активированные благодаря поглощению ультрафиолетового света с длиной волны 253,67 нм, который испускается ртутной лампой. Энергия, соответствующая этому излучению, велика (112 ккал/моль), и она больше, чем энергия (102,4 ккал/моль), необходимая для диссоциации молекулы водорода на атомы. Когда пары ртути смешиваются с водородом и облучаются светом ртутной лампы, основными реакциями являются следующие [c.553]

Дегидрирование лактона (48) не удается провести с помощью таких реагентов, как диоксид селена, ацетат ртути или бром, а реакция с палладием (ж 10%) на активированном уг- [c.353]

Здесь фактически происходит нуклеофильное присоединение к тройной связи, активированной ионом металла. Поэтому многие реакции присоединения к тройной связи, катализируемые ионами металлов (Си+, Hg +), огут рассматриваться как реакции нуклеофильного присоединения. Например, реакция с водными растворами серной кислоты происходит только в присутствии солей ртути и в итоге получается продукт присоединения воды (см. ниже). [c.150]

При газофазном гидрохлорировании 97—99%-ный ацетилен после отделения от воды и осушки в аппаратах 4, д ж 12 поступает в смеситель 7 и затем в контактный аппарат 8, заполненный катализатором, состоящим из активированного угля, который содержит 10% солянокислой ртути. По мере потери активности катализатора, температура повышается с 160 до 200° С за счет теплоты реакции. Охлаждение реакционного объема происходит циркулирующим в межтрубном пространстве маслом. [c.371]

Атомарный водород может быть получен также фотохимически (гл. VI). В этом случае разрыв молекул водорода происходит за счет энергии фотохимически активированных атомов ртути (стр. 123). Но при изучении реакций газовых смесей, сенсибилизированных ртутью, не всегда есть уверенность в том, что при столкновениях с возбужденными атомами ртути диссоциирует именно водород, а не какие-либо другие молекулы. [c.98]

Однако гидрохлорирование смеси в растворе хлорида одновалентной меди по Карозерсу [60, 61] оказалось не пригодным из-за образования в контактном растворе большого количества полимера диацетилена. Желаемого результата удалось добиться при проведении реакции в газовой фазе над активированным углем при 90° СI присутствии небольшого количества паров ртути в контактной трубке. В случае технической смеси при этом оказа- [c.15]

Однако ввиду высокой токсичности и дефицитности ртути промышленное применение для процессов винилирования нашли не ртутные, а цинковые соли (ацетат цинка). Оказалось, что ацетат цинка достаточно активен и способен катализировать взаимодействие ацетилена с карбоновыми кислотами при 170—200 °С. Реакция идет в паровой фазе как типичней гетерогеннокаталитический процесс с ацетатом цинка на пористом носителе (активированный уголь или силикагель). При этом тоже наблюдается изображенная выше система последовательно-параллельных реакций. Очевидно, что для повышения выхода винилацетата и уменьшения побочного образования этилидендиацетата необходимо применять избыток ацетилена по отношению к уксусной кислоте. [c.419]

По указанному методу косвенно находят концентрацию окиси углерода. Для этого анализируемый газ пропускают через активированную окись ртути, которая восстанавливается согласно реакции [c.108]

Реакция газов с металлическим кальцием протекает чрезвычайно энергично и заканчивается обычно через 15—20 мин. Непоглощенными остаются только инертные газы, чистоту которых проверяют по спектру при рассмотрении разряда в трубке 10. Для количественного определения суммы инертных газов перекачивают их ртутным насосом 13 в микробюретку 12. Измеряют давления инертных газов при определенных объемах их, отмечают также температуру. Средний объем инертных газов при 0° и 760 мм рт. ст. вычисляют по данным нескольких измерений. Далее, приступают к разделению инертных газов на сумму легких (гелий и неон) и сумму тяжелых (аргон, криптон и ксенон). Закрыв кран 3 и повернув пробку крана 14 на сообщение микробюретки 12 с предварительно погруженным в сосуд Дьюара с жидким воздухом баллончиком 8, вытесняют газ под давлением ртути вакуум-насоса 13 из микробюретки в баллончик с активированным углем. [c.273]

Определение пропилена. Этьенн [137] определяет следы пропилена в газе путем превращения его в изопропиловый спирт с помощью серной кислоты активированной ртутью окисления спирта хромовой кислотой до ацетона и конденсации ацетона с фурфуролом с образованием продукта реакции, окрашенного в красный цвет. Количество окрашенного продукта определяется колориметрически. [c.141]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]

Диметил-1,2,3,4,4а,9а-гексагидро-у-карболина дигидрохлорид (карбидин) (VI). К нагретому до 70°С раствору 700 г V в 6,8 л изопропилового спирта прибавляют при перемешивании 8,3 г хлорной ртути и 3 кг цинковой пыли. Дают выдержку 10 мин, после чего при 70—78 °С в течение 2 мин приливают 23,3 л конц. соляной кислоты со скоростью сначала 150 мл/мин, а затем 2,9 л/ч (проведение процесса при температуре ниже 70 °С снижает его скорость, а при температуре выше 80 °С масса темнеет. В обоих случаях выход и качество продукта ухудшаются). Цинковую пыль прибавляют порциями по 1 кг через каждый час (всего загружают 9,24 кг). Дополнительно дают выдержку 1 ч при 70—78 °С, контролируют конец реакции по содержанию V (должно быть не более 10%), охлаждают до 60 °С, отфильтровывают от цинкового шлака. Фильтрат охлаждают до 10—15 °С и подщелачивают 25% водным раствором аммиака до pH 9—10. Дают выдержку 30 мин, контролируют pH и экстрапфуют основание VI хлороформом (4 л и 3 раза по 2 л). Хлороформные экстракты промывают водой (2 раза по 2 л), сушат сульфатом магния, фильтруют и добавлением 400 мл спиртового раствора хлороводорода (до pH 1—2) выделяют дигидрохлорид VI, который отфильтровывают, промывают 220 мл абсолютного этилового спирта, высушивают при 60—80°С и перекристаллизовывают из 2,21 л дистиллированной воды с 40 г активированного угля (при выделении кристаллов дают выдержку 1 ч при 7—10 °С). Выход VI 348,6 г (45,6%). [c.237]

Известно, что хлористый винил получают из ацетилена и хлористого водорода в присутствии катализатора — активированного угли, обычно содержащего 10 % (по массе) хлорида двухвалентной ртути. Реакции начинается при температуре 80 °С, в процессе реакции происходит разогрев и температура в реакторе поддер-живаетси 120—150 °С. В процессе работы происходит постепеннаи сублимации [c.260]

Авторы [18] предлагают метод определения водорода в гидриде тнтана, основанный на термическом разложении исследуемого образца гидрида, десорбции водорода из цеолитов и его измерении. Разложение проводят в вакууме при непрерывной откачке водорода цеолнтовыми насосами при —196° С. Сорбционная способность применяемых цеолита 4А и активированных углей СКТ, БАУ была установлена на основании снятых изотерм адсорбции водорода при температуре жидкого азота. В предварительно прокаленный кварцевый стаканчик берут навеску гидрида тнтана 0,3—0,5 г и помещают в реакционную пробирку, подсоединяемую к установке. После достижения в системе вакуума 3-10- мм рт. ст. замеряют нулевой тоовень ртути в манометре, цеолитовые насосы погружают в сосуд Дьюара с жидким азотом и на реакционную пробирку надвигают печь при рабочей температуре 1000° С. Поглощение выделяющегося водорода ведут последовательно подключающимися цеолитовыми насосами (шесть насосов). По неизменности нулевого уровня ртути на протяжении 3 мин судят об окончании реакции выделения водорода из исследуемого образца. После этого убирают сосуд с жидким азотом и струей сжатого воздуха нагревают цеолитовые насосы до комнатной температуры и измеряют давление выделившегося водорода. [c.27]

На рис. 66 показана схема гидрохлорирования ацетилена в газовой фазе. Синтез проводят при 170 °С в трубчатом контактном аппарате 2, трубки которого заполнены катализатором — хлорной ртутью, нанесенной на активированный уголь (10% Hg la от веса угля). Тепло реакции отводят циркулирующим в межтрубном пространстве холодным минеральным маслом. По [c.188]

Наличие потенциостатических методов позволяет измерять 5 при контролируемых потенциалах [338]. Конвей и Саломон [338] наблюдали небольшое, но заметное уменьшение 5 при увеличении катодного потенциала на ртути, что было приписано а) предполагайшейся большей плотности активированного комплекса с переносом протона на основной центр (электрод), степень основности которого возрастает с увеличением катодного потенциала, и б) эффектам электрострикции в двойном слое. Эффекты, аналогичные (а), наблюдались в гомогенных реакциях переноса протона [101] в работе [339] были теоретически изучены соответствующие изменения частоты вибрационных [c.516]

Энергии активации, практически не взаимодействуют ни с реагирующими молекулами, ни с активированными комплексами. Но тогда возникает серьезная проблема относительно частоты столкновений между растворенными молекулами по сравнению с газовой фазой. Этот вопрос рассматривался с точки зрения двух теорий теории столкновений и теории абсолютных скоростей реакций. Теория столкновений для данного случая была развита Рабиновичем [2], который положил в основу своих рассуждений экспериментальные данные о структуре жидкой ртути, полученные в 1930 г. Дебаем и Менке. Ртуть очень простая жидкость она состоит из атомов, и окружение этих атомов сравнительно регулярно. Воспользовавшись функцией распределения для ртути, полученной Дебаем и Менке, Рабинович рассчитал частоту столкновений между парой выбранных атомов ртути и сравнил ее с частотой столкновений в газовой фазе. Расчет показал, что частота столкновений в жидкости примерно в два-три раза превышает частоту столкновений в газовой фазе. [c.218]

Хорошо известно усиление акватации галогенопентаммиповых комплексов [Со(КНд)5Х] под влиянием таких катионов, как Hg , Ag, ТР. Скорости акватации зависят от концентрации как комплекса, так и катиона по уравнению первого порядка. Такие катионы нельзя рассматривать как инертные ионы. Детали механизма реакции удалось выяснить с помош ью исследования фракционирования 0 с растворителем изотопн]ый эффект измеряли по отношению (/) содержания 01 в растворителе но сравнению с содержанием его в аквакомплексе. Полученные значения приведены в табл. 21 [216]. Порядок скоростей реакций следующий Нд(П)>Ад (1)>Т1(Ш). Предполагается, что все реакции в присутствии ртути протекают по чистому механизму с виртуальным разрывом связи Со—X в активированном состоянии, т. е. отрывает галоген от комплекса. В присутствии Ag и Т1 активный комплекс, по-видимому, включает Н. 0, ион металла и ион галогенида, но в разных реакциях все они связаны но-разному. В этих случаях осуществляются механизмы 8р 2. Гидратационная вода иона таллия переносится к комплексу, что и приводит к /<1. Это исследование иллюстрирует потенциальные возможности применения меченых атомов. [c.112]

Проводится процесс в газовой фазе при 120—180 °С на активированном угле, пропитанном сулемой (хлорной ртутью). Очищенный и высушенный ацетилен смешивают с сухим хлористым водородом и смесь подают в угольный фильтр 1 для освобождения от примесей хлора, содержащихся в НС1 (рис. XIII.4). Из угольного фильтра газы поступают в реактор 2 и проходят сверху вниз по трубкам, наполненным катализатором. По меж-трубному пространству реактора циркулирует масло, нагретое до 120 °С. На свежем катализаторе реакция гидрохлорирования протекает при 120 °С, а по мере потери активности температуру постепенно поднимают до 200°С. Отработанный катализатор выгружают и заменяют свежим (с потерей активности в контактных газах появляется ацетилен). Срок службы катализатора 3—4 месяца. Хлористый водород берут в небольшом избытке (5—10%) по отношению к ацетилену. Газы не должны содержать хлора, так как он реагирует с ацетиленом со взрывом, и влаги, приводящей к образованию ацетальдегида. В качестве побочного продукта образуется небольшое количество несимиметричного дихлорэтана [c.255]

Под действием солей ртути N, N -дизамещенные производные мочевины образуются как из первичных, так и из вторичных аминов при 30—50° С и давлении 1—500 атм [1160]. Мочевину и ее производные получали реакцией NH3 или первичных алифатических и ароматических аминов с СО и серой, которую можно наносить на активированный уголь, кокс, AI2O3, SiOg, при 100— 160° С и давлении 20—40 атм с выходом 50—90% [1154—1156]. Если карбонилирование проводить в ТГФ нри 120° С и давлении 21 атм, а затем реакционную смесь охладить и добавить H3J, то с выходом 62% образуются тиокарбаматы [1166]. Селен более эффективен, чем сера [1159]. В его присутствии с окисью углерода реагируют как первичные, так и вторичные амины при 18—20° С и атмосферном давлении и с количественными выходами образуются 1,3-дизамещенные мочевины. [c.118]