Зелинский изомеризация углеводородов

Изомеризация углеводородов в присутствии безводного хлористого алюминия была впервые описана Н. М. Кижнером в 1897 г., а затем подробно исследована П. Д. Зелинским и его школой. Промышленное развитие получила изомеризация алканов, главным образом н-бутана и м-пентана, для получения и .с-бутана и изопентана. Первый из изомеров широко используется ныне в качестве сырья для алкилирования бутенов и производства изооктана, а второй в качестве компонента высокооктановых топ-див. [c.18]

Описанные свойства бензина каталитического крекинга связаны с тем, что формирование составляющ,их его углеводородов происходит в присутствии активного алюмосиликатного катализатора, вызывающ,его изомеризацию углеводородов и подавляющего образование непредельных соединений и газов крекинга. Большую роль в разработке методов каталитического крекинга сыграли советские ученые академики Н. Д. Зелинский, С. В. Лебедев, С. С. Наметкин. [c.64]

Каталитическая изомеризация углеводородов, изученная Зелинским, представляет большой интерес. Во-первых, она затрагивает некоторые важные проблемы теории органической химии (об относительной устойчивости органических соединений, о механизме изомеризации) во-вторых, она концентрирует в себе много интересных вопросов, относящихся к теории катализа. [c.102]

Вопросам контактной изомеризации углеводородов посвящено большое число работ крупнейшего советского химика академика Николая Дмитриевича Зелинского и его учеников. Не имея возможности остановиться на этих [c.659]

Многие реакции изомеризации парафиновых углеводородов нормального строения детально были изучены Н. Д. Зелинским Б. А. Казанским и А. Д. Петровым [190]. [c.140]

Промышленное получение алкилароматических углеводородов из алкил-циклопентана было начато И. Д. Зелинским. В 40-х годах в США был осуществлен процесс изомеризации алканов в присутствии хлористого алюминия. [c.68]

Крекинг с хлористым алюминием. Первым из осуществленных в промышленном масштабе (в 1915 г. Н. Д. Зелинским) каталитических деструктивных процессов был крекинг с хлористым алюминием. Протекая при температуре около 250° и давлении, близком к атмосферному, и давая бензин, свободный от непредельных, этот процесс привлекал своей кажущейся простотой. В ходе промышленного освоения этого процесса, однако, обнаружились большой расход хлористого алюминия (около 10% веса сырья), чрезвычайная затруднительность его регенерации, а также коррозия аппаратуры соляной кислотой, выделяющейся при распаде хлористого алюминия. В настоящее время хлористый алюминий применяется в процессах изомеризации и алкилирования углеводородов. [c.202]

Превращение углеводородов на металлических катализаторах. Превращение углеводородов при атмосферном давлении на металлических катализаторах подробно исследовано Н. Д. Зелинским и его учениками. Ими было показано, что при температуре 280—310° на металлических катализаторах легко протекают реакции дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов, расщепления пятичленных нафтеновых с образованием парафиновых углеводородов впоследствии была показана возможность дегидроизомеризации пятичленных нафтенов. Протекают реакции дегидроциклизации и изомеризации парафиновых углеводородов. [c.97]

Изучение изомерии в -ряду простейших циклических углеводородов привело Зелинского к детальным исследованиям [12] процессов изомеризации нафтенов. [c.78]

Исследования Зелинского в области каталитической изомеризации охватывают как взаимные превращения между углеводородами циклического характера, так и изомерные превращения алифатических углеводородов. Наибольший объем изученного в этой области материала, а вместе с тем и наибольший интерес в свете изучения химии нефтяных углеводородов приходится и в данном случае на превращения кольчатых систем и более всего на взаимные переходы между циклоалканами. [c.101]

Каталитическая дегидрогенизация. Каталитическая дегидрогенизация в присутствии платинового катализатора дает возможность количественно определить нафтеновые углеводороды с шестичленными циклами, а также с пятичленными после их переведения в шестичленные путем селективной изомеризации. Этот метод дегидрогенизации, основанный на известной реакции Н. Д. Зелинского, практикуется в настоящее время в двух вариантах в газообразной фазе для низкокипящих продуктов и в жидкой фазе для нафтенов, выделенных из масляных фракций. [c.247]

В работе Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк [82] было установлено, что циклогексан в присутствии безводного хлористого алюминия обратимо изомеризуется в метилциклопентан. При 80° С изомеризация практически не сопровождается побочными реакциями. Равновесие при низких температурах значительно сдвинуто в сторону циклогексана поэтому влияние давления на скорость изомеризации целесообразно изучать по превращению метилциклопентана в циклогексан. Равновесие должно незначительно смещаться давлением в сторону циклогексана. В цитированной работе [82] высказано предположение, что изомеризация протекает через промежуточную стадию дегидрирования углеводорода с выделением водорода. Однако это предположение не было экспериментально подтверждено. [c.233]

Н. Д. Зелинского и И. О. Паппе [1], уже давно определившей основное направление изомеризации циклопарафиновых углеводородов под действием галоидных солей алюминия, как переход в устойчивый шестичленный цикл. [c.38]

Научные работы посвящены органическому катализу. Совместно с Н. Д. Зелинским впервые в СССР начал (1932) работы по получению хлоропренового каучука. Предложил каталитическую конденсацию ароматических аминов с ацетиленом и на ее основе создал удобный метод синтеза хинолино-вых оснований, названный его именем (реакция Козлова). Разработал новую реакцию гидроамини-рования органических соединений нитрилами, оксимами, гидразинами. Предложил MOHO-, би- и полиметаллические платинусодержаище катализаторы риформинга нефти, термостабильные и селективные катализаторы для дегидрирования, гидрирования и изомеризации углеводородов. [6] [c.246]

Самым значительным результатом работ Н. Д. Зелинского в области кинетики и механизма дегидрогенизационного катализа являются выводы, которые послужили А. А. Баландину (см. Развитие физической химии в СССР ) основанием к созданию мультиплетной теории катализа. Дегидрогенизационный катализ Зелинского давно превратился в основной метод изучения природы нефтяных углеводородов, так как только с его помощью стало возможным производить разделение алициклических углеводородов нефти и затем определение индивидуального состава циклогексановой части. Большинство исследований различных фракций нефтей Советского Союза было осуществлено Н. Д. Зелинским, И. И. Шуйкиным, Ю. К. Юрьевым, Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ, И. А. Мусаевым, А. М. Рубинштейном, Г. Д. Гальперном и другими химиками с применением этого метода [19]. Дегидрогенизационный катализ стал промышленным методом получения ароматических углеводородов на основе соответствующих циклогексановых углеводородов нефти [34]. В тех случаях, когда преследуется цель увеличения ароматических углеводородов в бензинах для повышения их октанового числа, дегидрогенизационный катализ осуществляется применительно к широким фракциям нефти. Чаще всего ои сочетается со специальными процессами изомеризации углеводородов — риформингом. Так, например, платформинг, применяемый для повышения октанового числа карбюраторных топлив, представляет собой сочетание дегид-рогенизациопного и изомеризационного катализа, осуществляемого с помощью смешанных катализаторов, содержащих платину или другие элементы, заменяющие ее и являющиеся равноценными по дегидрирующему действию. [c.24]

Особенный интерес представляет открытая Н. Д. Зелинским и Ю. А. Арбузовым изомеризация шестичленных циклоолефинов в пятичленные над оки-сными катализаторами [ДАН СССР, 24, 793 (1939)]. Таким образом, Н. Д. Зелинский открыл каталитическую изомеризацию углеводородов как с расширением, так, и с сжатием цикла, частные случаи которой рассматриваются в статье Ттэеля. Прим. ред. [c.179]

Впервые конфигурационная изомеризация была описана в 1932 г. на примере стереоизомерных 1,2- и 1,4-ди-метилциклогексанов Н. Д. Зелинским и Е. И. Марголис [2]. Они обнаружили, что 1(цс-формы указанных углеводородов под действием Ы1-катализатора переходят в соответствующие гранс-формы. Последующие исследования показали, что в результате указанных превращений образуются не индивидуальные стереоизомеры, а их смеси, состав которых в большей или меньшей мере приближается к составу термодинамически равновесных смесей. [c.64]

Первые исследования реакций изомеризации алкилароматических углеводородов были проведены Фриделем и Крафтсом (1882 г.), циклоалканов — В. В. Мар-коввиковым, Н. М. Кижнером, И. Д. Зелинским (90-е годы XIX в.), алкенов — [c.68]

Аналогично протекает изомеризация и не полностью гидрированных полиметиленовых углеводородов. Так, Н. Д. Зелинский [44] установил, что циклогексен при 400—450° над А12О3, ВеО и силикагелем изомеризуется в метилциклопентены, из которых пре- [c.575]

Практически сырьем для дегидрогенизационного катализа являются не собственно цикланы, пяти- или шестичленные, а бензиновые фракции, содержащие упомянутые углеводороды. Для получения толуола путем дегидрогенизации можно использовать сравнительно широкую фракцию бензина с интервалом выкипания, например, 90,0—135,0°. Предварительно проводится изомеризация пятичленных цикланов в метилциклогексап, после чего идет каталитическая дегидрогенизация полученного метил-циклогексанового концентрата с образованием толуола. Этот процесс впервые разработан Н. И. Шуйкиным и Н. Д. Зелинским. Почти тогда же (в 1936 г.) в СССР был найден другой путь каталитического получения ароматических углеводородов из нефти (контактного) — каталитическая дегидроциклизация алканов с цепочкой Се и выше (одновременные работы Молдавского и Камушер, Казанского и Платэ, Каржева и др.). [c.233]

При нагревании с хлористым алюминием наступает равновесная изомеризация между углеводородами циклопентанового и циклогексапо-вого рядов (Н. Д. Зелинский, О. Ашан, К. Неницеску). Например [c.558]

Термин изомерия введен в органическую химию Берцелиусом в 1830 году. Это явление впервые объяснил А.М. Бутлеров. Первая монография Об изомерии органических соединений В.В. Марковникова опубликована в 1865 году. Изомеризация циклоалканов изучалась В.В. Марковниковым, Н.М. Кижнером и Н.Д. Зелинским в конце ХЕХ века. Впервые реакция изомеризации алкилароматических углеводородов описана Фриделем и Крафтсом (1882 г.), а каталитическая изомеризация бутиленов — в начале XX века В.Н. Ипатьевым. Каталитическая изомеризация бутана описана Не-ницеску и Драганом (1933 г.), а таюке Б.Л. Молдавским. [c.890]

Гексанол-2 Диэтиламин Де, (парал. Углеводороды С5 Гексанон-2 Дегидри) Ацетонитрил, пиррол. бутиронитрил гидроциклизация параф аельно с изомеризацией Продукты дегидроциклизации Р1 (0,5—10%) на активированном угле. Выход 98,7% [1601] оование аминов Платинированный уголь 200—310° С [958 иное с образованием алициклов гидрокрекингом, ароматизацией) Платинированный уголь. Катализатор, полученный восстановлением формалином и КОН по Зелинскому, активнее катализатора, полученного восстановлением водородом при 330° С. Небольшие добавки КОН повышают активность [1252] [c.418]

Изомеризация простейших производных циклогексана (метил-, диметил и этил циклогексана) в углеводороды с пятичленными циклами изучена Туровой Поляк и Зелинским [40]. Изомеризация четырехчленного цикла метиленцикло-бутана была проведена над окисью алюминия при 300°, при этом получен метил-цикло бутен [c.667]

Первые открытия изомеризации циклических углеводородов, происходящей с уменьшением величины цикла, относятся к 1890—1894 гг. и прицадлежат М арковникову [2] и Кижнеру [3]. Исторически третьей работой (1897 г.) в этом направлении явилось детальное изучение изомеризации шестичленного цикла в пятичленный Зелинским [12] [c.102]

Однако прежде чем был решен этот вопрос, потребовались годы для изучения самих изомеризационных процессов, происходящих под влиянием разных катализаторов, в частности галогенидов, алюминия. Вначале Зелинский совместно с Туровой-Поляк изучил взаимные переходы между цис-транс-изомерами некоторых циклических углеводородов [57]. В этих работах подмечены также случаи и более глубокой, скелетной изомеризации, происходящей с изменением величины цикла. Затем установлены условия изомеризации шестичленных циклов в пятичленные [58]. Оказалось, что такая изомеризация происходит лишь при высоких температурах в контакте с окисью алюминия и силикагелем — при 400—450° С, а в присутствии хлористого алюминия — выше 100° С. В 1933 г. румынские химики Неническу и Кантуниари нашли, что при 100° С метилциклопентан в присутствии хлористого алюминия легко и в больших количествах (на 50%) изомери-зуется в циклогексан [59]. Впоследствии Турова-Поляк [60—66] с сотрудниками установила следующее а) при температурах до 100° С гомологи циклопентана практически полностью изомери-зуются в циклогексановые углеводороды б) длина боковых цепей гомологов циклопентана влияет на выход продуктов изомеризации (чем длиннее цепь, тем больше выход гомологов циклогексана) метилци клопентан изо1меризуется труднее в1сего [c.103]

Второй момент, характеризующий взгляды Зелинского на механизм изомеризации циклоалканов, можно представить его словами (1951 г.) Наиболее вероятно предположение о том,— говорит он,— что наблюдавшиеся нами изомерные превращения слагаются в каждом отдельном случае из двух последовательных реакций. Размыкается кольцо исходного углеводорода с образованием богатых энергией свободных радикалов, которые затем, благодаря свободному вращеник), принимают положение, благоприятное для замыкания в новое, более устойчивое [c.105]

При изучении реакции ароматизации углеводородов различных классов нельзя обойти превращения циклогексена и его гомологов. Две реакции характерны для этого циклоопефина необратимый катализ Зелинского и изомеризация циклогексена в метилциклопентен. [c.145]

Хлористый алюминий является активным катализатором изомеризации циклоалканов. Впервые изомеризацию этил-циклопентана в метилциклогексан наблюдал Н. Д. Зелинский еще в 1905 г. В дальнейщем, в результате работ главным обра.зом Н. Д. Зелинского и его школы были подробно изучены взаимные превращения циклоалканов в присутствии хлористого алюминия. Оказалось, что циклоалканы с числом атомов углерода в кольце менее 5 или более 6 изомеризуются в гомологи циклопентана и циклогексана. Что же касается углеводородов с кольцами из 5 и 6 атомов углерода (цикло-пентанавых и циклогексановых углеводородов), то они изомеризуются друг в друга, причем относительные количества пяти- и щестичленных циклов в равиовесной смеси зависят от двух факторов от молекулярного веса углеводородов и от температуры реакций. [c.81]

Одним из о сновных приемов переработки нефти и ее дистиллятов является так называемый крекинг. Это — процесс расщепления высших углеводородов на углеводороды с меньшим молекулярным весом, сопровождающийся процессами частичной полимеризации, дегидрирования, циклизации, изомеризации и т. п. Крекинг ведут при 450—550° С под давлением 7—35 ат, пропуская исходный нефтепродукт через обогреваемые снаружи трубы (термический крекинг). Кроме процессов термического крекинга, применяется каталитический крекинг. Здесь кгтали-затором может служить хлористый алюминий (Н. Д. Зелинский ) в настоящее время применяются также различные алюмосиликаты. [c.406]

Изомеризация ненасыщенных углеводородов при гетерогенном катализе, подробно изученная школой Н. Д. Зелинского, имеет много общего с изомеризацией, катализируемой амидом калия. Р. Я. Левина с сотрудниками [140, 141 доказала перемещение двойной связи из боковой цени в циклогексановое и циклопентановое кольцо. Если подобная изомеризация происходит и при щелочном катализе в жидкол аммиаке, то при правильности объяснения механизма дейтерообмена в олефинах, в таких углеводородах следует ожидать полного обмена водорода. Вывод подтверждается результатами опытов со следуюш 1ми углеводородами [c.147]

В. Н. Ипатьевым-, это определило ведущую роль их преемников — советских ученых —п в области изомеризационного катализа. Каталитическим системам, выявлению механизма и кинетики. изомеризации посвящены работы Н. Д. Зелинского, G. С. Наметкина Б- А. Казанского, А. А. Баландина, А. Д. Фроста, А. Д. Петрова, Г. К. Борескова, X. М. Миначева, Ал. А. Петрова, С. Л. Кипермана и многих других. В последние годы созданы оригинальные отечественные промышленные катализаторы и процессы изомеризации различных углеводородов и нефтяных фракций. Это является заслугой научных коллективов, возглавляемых Н. Р. Бурсиан, В. И. Каржевым, Е. Д. Радченко, А. Д. Сулймовым. [c.8]

Ароматические углеводороды восстанавливаются в гидроароматические также при нагревании с иодистоводородной кислотой, однако при этом имеет место изомеризация цйкла (Кижнер, Зелинский стр. 336) [c.363]

МИ [10—12] указал на преимущества наличия как можно более мелких полостей внутри кристалла окиси алюминия. Адкинс и Уоткинс [13] сообщили о том, что дегидратирующая активность окиси алюминия, полученной из изопропилата алюминия, в два раза выще активности промышленного образца и, кроме того, она более активна в реакциях изомеризации двойных связей. Зелинский и Арбузов [14] описали изомеризацию циклогексена в метилциклопен-тены на окиси алюминия. Адкинс и Роэбак [15] показали, что окись алюминия, приготовленная из изопропилата алюминия, почти в десять раз более активна в скелетной изомеризации циклогексена, чем стандартный промышленный окисноалюминиевый катализатор. Кроме того, они сообщили, что этот катализатор ускорял достижение равновесия между углеводородами, отличающимися только по положению двойных связей. [c.59]

По инициативе Марковникова в 1884 г. при Отделении физических наук Общества любителей естествознания,, антропологии и этнографии была организована физикохимическая комиссия, а в 1890 г. она была реорганизована в самостоятельное Отделение химии. С 1884 г. и почти непрерывно в течение 18 лет Марковников избирался его председателем. Это Отделение стало как бы московским, филиалом Русского физико-химического общества и печатало свои протоколы в его журнале. Первый председатель Отделения химии В. В. Марковников, пользовавшийся большим авторитетом и остававшийся до своей смерти признанным главой московских химиков, дал надлежащее-направление деятельности нового Отделения, вдохнул в него жизнь и много содействовал его процветанию За двадцать лет, с 1884 по 1904 г., состоялось свыше 100 заседаний, на которых сам Марковников сделал 90 сообщений. На этих заседаниях были доложены первые работы Коновалова по нитрованию парафиновых углеводородов, работы Кижпера по изомеризации циклов, Зелинского по синтезу нафтенов. Демьянова, Каблукова и других московских химиков. [c.131]

Гидрогенизационный, дегидрогенизационный, необратимый катализ углеводородов, каталитический гидрогенолиз пяти-членных циклопарафнновых и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов, каталитическая изомеризация непредельных и циклических углеводородов — представляют собой необычайно широкий круг контактных превращений, открытых и глубоко изученных Николаем Дмитриевичем и его школой. Классические исследования Николая Дмитриевича Зелинского в области органического ката.тгиза оказали огромное влияние на развитие мировой науки о катализе и легли в основу новых промышленных процессов. [c.78]

В работе Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк [20] было установлено, что циклогексан в присутствии безводного хлористого а.люминия обратимо изомеризуется в метилциклопентап. При 80° изомеризация практически не сопровождается побочнылш реакциями. Равновесие при низких температурах значительно сдвинуто в сторону циклогексана В цитированной работе [20] высказано предположение, что изомеризация протекает через промежуточную стадию дегидрирования углеводорода с выделением водорода. Однако это предположение не было эксперимеп-тально подтверждено. [c.380]

Отметим еще, чтоПинес [13], описывая изомеризацию этил-,н.-пропил-, изопропил-, вторично-и третичнобутилциклопентанов, дает ссылку на работу Е. М. Тарасовой, но не цитирует вовсе работ Н. Д. Зелинского [ 1], Ю. К. Юрьева и Р. Я. Левиной [6,7,8], а между тем все эти работы явились руководящими для правильного решения проблемы изомеризации пятичленных циклопарафиновых углеводородов в шестичленные. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология