Суммы дисперсионные

Принимая, что в случае лиофобных коллоидов можно пренебречь структурной и адсорбционной слагающими расклинивающего давления, мы можем конкретизировать расчеты взаимодействия коллоидных частиц и упростить трактовку условий агрегативной устойчивости. Взаимодействие лиофобных частиц независимо от их формы мы будем полагать равным сумме дисперсионного взаимодействия и взаимодействия, возникающего при перекрытии ионных атмосфер. [c.130]

Постоянная а представляет собой структурный параметр, учитывающий искажение решетки вокруг дефекта. Подобное же уравнение вводится для переориентации у -дефектов (см. выше), но энергия активации 1 для О-дефектов меньше, чем для -дефектов (см. выше). Измеряемое время релаксации связано с суммой дисперсионных частот для процессов, происходящих у О- и -дефектов, согласно выражению [c.153]

Энергия, рассчитанная таким образом, представляет собой сумму дисперсионного притяжения и отталкивания. В принципе следовало бы также учесть вклад электростатического взаимодействия. Однако этот вклад сравнительно невелик даже для молекул с большими ди- [c.394]

Энергия когезии на единицу объема — это энергия, необходимая для удаления некоторой молекулы от окружающих ее других молекул, как и в случае испарения. Межмолекулярные силы определяются суммой дисперсионных, полярных взаимодействий и водородных связей. [c.111]

Структура второго типа представляет собой стабилизованную разбавленную суспензию асфальтенов в сильно структурированной смолами дисперсионной среде. Подобная структура характерна для битумов, содержащих менее 18% асфальтенов, более 36% смол и менее 48% углеводородов. Доля асфальтенов общей сумме смолисто-асфальтеновых веществ составляет менее 0,34, а по отношению к сумме углеводородов и смол — менее 0,22. При промежуточном групповом химическом составе битума строение последнего характеризуется наличием элементов структуры обоих типов. Отдельные компоненты битумов одного и того же типа, но полученных из разных нефтей, могут различаться химическим составом. Это оказывает некоторое дополнительное влияние на структуры. Так, в случае битумов, полученных из крекинг-остатков и имеющих лиофобные плохо набухающие асфальтены, для создания коагуляционного каркаса требуется большее число структурообразующих частиц в единице объема и, следовательно, более высокое содержание асфальтенов. [c.15]

Как известно, энергию водородных связей в общем случае можно представить как сумму вкладов электростатического, обменного, поляризационного и дисперсионного взаимодействий [206]. Для органического вещества торфа, содержащего большое число дипольных функциональных групп, существование электростатической составляющей водородной связи в формировании взаимодействия вода — торф вполне очевидно. Наличие в органических соединениях торфа структур полисопряжения, а также ароматических структур с ненасыщенными связями предопределяет возможность реализации слабых водородных связей [207]. Однако на фоне преобладания электростатической составляющей другими составляющими, ответственными за формирование водородных связей в торфе, по-видимому, можно пренебречь. [c.65]

Как уже отмечалось, диффузионная подвижность влаги в торфяных системах в существенной мере определяется pH среды (см. рис. 4.7). При изотермическом влагообмене с ростом влагопроводности материала (при низких pH) происходит и рост измеряемых электрических потенциалов в материале. Удельные значения электрического потенциала максимальны в области нейтральной реакции среды [224]. Обусловлено это тем, что электрический потенциал в торфяных системах определяется, вероятно, двумя составляющими значениями диффузионного потенциала и потенциала течения, сумма которых максимальна в области нейтрального pH дисперсионной среды торфа. [c.82]

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

При проведении дисперсионного анализа при нелинейной модели удобно использовать следующий алгоритм расчета. По табл. 7 находят 1) суммы наблюдений в каждой ячейке [c.93]

Вектор оценок параметров 0 и оценки элементов дисперсионных матриц > ё находятся из условия максимума суммы (3.285) по этим параметрам. Если элементы матриц D e известны априори, ММП вырождается в МНК. [c.322]

Потенциал Леннарда-Джонса (л — 6). Среди потенциалов данного типа это самый известный потенциал. Его можно представить как сумму членов, описывающих дальнодействующие и короткодействующие силы. Для дальнодействующих сил преобладающим является член г в выражении для дисперсионной энергии, а короткодействующие силы отталкивания аппроксимируются членом / по аналогии с (4.98). [c.210]

Потенциал Букингема—Корнера. Этот потенциал иногда [79а] называется потенциалом ехр(—6,8). Он во многом сходен с потенциалом ехр(—6), но более сложен и при малых значениях г явно содержит ложный максимум. По существу рассматриваемый потенциал представляет собой обычную сумму экспоненциального члена короткодействующего отталкивания и первых двух членов, соответствующих дисперсионной энергии притяжения [c.221]

Значения энергий ориентационного, индукционного и дисперсионного взаимодействия между одинаковыми молекулами, выраженные в процентах к сумме этих энергий для некоторых веществ, а также значения дипольных моментов приведены в табл. 2. [c.77]

Установить какой-либо единственный тип взаимодействия для реальных молекул невозможно, так как при их взаимодействии проявляются в определенной мере все три взаимодействия. Общая энергия притяжения между одинаковыми молекулами Еп является суммой энергии ориентационного, индуцированного и дисперсионного взаимодействий [c.9]

Потенциальная энергия взаимодействия ( в) между коллоидными частицами предоставляет собой алгебраическую сумму потенциальной энергии электростатического отталкивания ( от) и потенциальной энергии дисперсионного притяжения ( пр) между ними [c.309]

От поляризации молекул зависит дисперсионное взаимодействие атомов и молекул (см. 13.6), которое играет важную роль в свойствах жидкостей и растворов, в процессах адсорбции и конденсации. Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов и связей. В этом заключается аддитивность рефракции [c.253]

Энергия межмолекулярного взаимодействия слагается из энергии притяжения и р и отталкивания [/ т. Первая из них — сумма энергий ориентационного, индукционного и дисперсионного взаимодействия — [c.261]

Тепловыделение — результат комплекса физико-химических процессов взаимодействия дисперсного порошка цемента с дисперсионной жидкой средой. В общем случае полный тепловой эффект слагается из суммы значений [c.312]

Парная аддитивность выполняется строго для кулоновских взаимодействий, сравнительно хорошо для отталкивательных и дисперсионных, хотя, как показали квантовомеханические расчеты, энергия трех близко расположенных атомов (допустим, аргона) отличается от суммы энергий трех изолированных пар соответствующей конфигурации [c.122]

Относительно молекулы адсорбата делаются и некоторые другие упрощающие предположения. Например, в случае расчета изменения частоты vs молекулы H N при адсорбции на плоскости (100) кристалла Na I допускалось, что молекула H N ориентируется нормально к поверхности и присоединяется к поверхностному иону С1 через атом водорода [41]. Поверхность рассматривалась как идеально плоская и однородная. Расстояние от центра H N до центра иона С1 находилось из условия минимума энергий притяжения и отталкивания. Колебание vs (валентное колебание СН, см. главу VII) молекулы H N рассматривалось как колебание ангармонического осциллятора. Энергетические уровни такого возмущенного ангармонического осциллятора рассчитывались методом возмущений. Потенциал возмущения при этом выражался суммой дисперсионного, электростатического, ориентационного и индукционного потенциалов и потенциала отталкивания, которые рассчитывались по обычным формулам для адсорбции на поверхности ионных решеток (см., например, [42]). Наибольшие затруднения вызывает при этом учет потенциала отталкивания. [c.49]

Дисперсионная энергия записывается в виде суммы дисперсионных взаимодействий мея ду зарядовыми расиределепиями [c.124]

Строгого доказательства возможности представления энергии дисперсионного притяжения Фдисп в виде суммы вкладов парных взаимодействий составных частей отдельных подсистем (атомов, групп атомов, валентных связей) пока не имеется. Однако на возможность такого приближения указывают результаты ряда теоретических исследований. Наиболее общей теоретической основой представления энергии Фдисп в виде суммы локальных вкладов, как и энергии обменного отталкивания Фотт, является возможность представления с хорошей точностью волновой функции основного состояния многих молекул слейтеровским детерминантом, построенным из локализованных орбита-лей и сохранение их при переходе от одной молекулы к другой [209]. Кроме того, было показано, что во втором порядке теории возмущений энергия дисперсионного взаимодействия молекул, построенных из повторяющихся структурных единиц, может быть представлена в виде суммы дисперсионного взаимодействия между структурными единицами (атомами, атомными группами, валентными связями) разных молекул [220]. На возможность использования атом-атомного приближения для расчета энергии дисперсионного взаимодействия пары многоатомных систем указывают приближенные квантовомеханические расчеты энергии при использовании модели Друде, т. е. когда атомы молекулы представляются как взаимодействующие трехмерные-изотропные гармонические осцилляторы [184, 221, 222]. [c.83]

В рамках коллоидной теории А. С. Колбановская и В. В. Михайлов выделяют разные структуры битумов [10]. Структура первого типа представляет собой коагуляционную сетку-каркас из. асфальтенов, находящихся в слабо структурированной смолами дисперсионной среде, которая состоит из смеси парафино-нафте-иовых и ароматических углеводородов. Такая структура образуется при содержании асфальтенов выше 25%, смол менее 24% и масел (углеводородов) более 50%. При этом доля асфальтенов в смолисто-асфальтеновых веществах превышает 0,5 а отношение асфальтенов к сумме углеводородов и смол более 0,35. Наличие в битуме твердых парафинов может привести к образованию дополнительной кристаллизационной сетки, чта должно сказаться на свойствах битума. [c.15]

Дисперсионный анализ греко-латинского квадрата ироводится таг же, как и анализ обычного латинского квадрата, с учетом чет-ве[ того фактора > (греческая буква). Сумма квадратов для греческой буквы имеет число степеней свободы п—1. Число степеней свсбоды остаточной суммы, определяемой, как и ранее, в виде разности между общей суммой квадратов и суммами квадратов всех фа сторов, равна (п—1) (п—3). Если наложить друг на друга три ортогональных латинских квадрата, получим латинский квадрат третьего порядка, п ортогональных квадратов — латинский квадрат н-го порядка. Полученные квадраты называют также гипер-грс ко-латинскими квадратами. [c.112]

В этой группе битумов состав дисперсионной среды оказывает влияние на свойства битумов в большей степени, чем в твердых высокоплавких битумах. В то же время содержание асфальтенов и смол остается достаточно большим (их сумма в среднем составляет у пластичных битумов 56, , против 64 у твердых и 44,6 - у высокопластич- [c.48]

В случае применения компаундированных битумов учет приведенных закономерностей позволяет рационально использовать вя-жушее. Нельзя забывать и о том, что битум сам по себе является дисперсной системой, в которой в качестве дисперсионной среды выступает сумма смол и масел, а дисперсной фазой являются асфальтены. [c.40]

В разд. 1.1 уже рассматривалось соотношение напряжение-деформация одиночного сегмента цепи, нагруженного в точках на концах. Однако в (несшитых) термопластах большие осевые усилия не могут быть приложены в точках вдоль основной цепной связи, а будут равномерно распределены по цепи благодаря более слабым межмолекулярным силам. Силы, действующие между молекулами, представляют собой сумму сил короткодействующего (ядерного) отталкивания и сил (электронного) вандерваальсового притяжения (которые включают электростатические силы между ионами, диполями и квадрупо-лями, наведенные силы, вызванные поляризацией атомов и молекул, и, в общем, более существенные квантовомеханические дисперсионные силы). Вандерваальсово притяжение вызывает отверждение и кристаллизацию полимеров теоретически оно достаточно хорошо изучено и детально рассмотрено Ланг-бейном [16]. С учетом этой работы и общего списка литературы к гл. 1 можно утверждать, что вторичные силы не насыщены и не направлены, т. е. не ограничены точными положениями соседних атомов, например тетраэдрическими углами связей. В соответствии со справедливостью данных предположений потенциал межмолекулярных сил, действующий на цепь или сегмент, может быть заменен суммой потенциалов взаимодействия всех подходящих пар атомов. Парные потенциалы содержат в себе составляющую силы притяжения, которую определяют теоретически и которая убывает как шестая степень межатомного расстояния [16], и составляющую силы отталкивания, для которой существуют лишь полуэмпирические выражения. Тогда полная энергия межмолекулярного взаимодействия, т. е. энергия когезии твердого тела, представляется в виде суммы парных [c.131]

Микроэлектрофорез. Метод микроэлектрофореза состоит в определении скорости передвижения отдельных частиц с помощью микроскопа при действии внешнего электрического поля. Суспензию видимых в микроскоп частиц помещают в стеклянную ячейку с вмонтированными в ее стенки электродами, на которые подается разность потенциалов. При помощи микроскопа определяют положение отдельной частицы и измеряют путь /г, пройденный ею за некоторое время т. Этот метод позволяет определять электрофоретическую скорость частиц в грубодисперсиых системах, для которых макрометод неприменим из-за быстрой седиментации частиц, а также определять размер и форму частиц и проводить измерения в широком интервале концентрации электролита, причем свойства дисперсионной среды не изменяются во время опыта. Однако рассчитанная из этих измерений скорость движения частицы и представляет собой в отсутствие конвективных потоков жидкости алгебраическую сумму электрофоретической скорости частицы и,fl и электроосмотической скорости жидкости Uo - [c.100]

Если задан потенциал жестких сфер, то предсказываемая энергия системы равна + дис1г, т. е. сумме электростатической энер- ии и дисперсионных поправок при Л = Л , ,Н1Г- При других формах потенциала отталкивания предсказываемая энергия по модулю меньше + диси- Таким образом, модель мультипольных взаимодействий, дополненная дисперсионными поправками и потенциалом отталкивания, неспособна прогнозировать энергии взаимодействия, превосходящие пл + ди( и- [c.51]

Сравнение различных свойств (температуры плавления и кипения, тепловые эффекты испарения) гидридов элементов IV—VII групп периодической системы показывает, что гидриды элементов второго периода (HF, Н2О, NH3) занимают особое положение по сравнению с другими однотипными соединениями врядах НР—H l-HBr-HI, НгО-НгЗ-НгЗе-НаТе, NH3-PH3-—АзНз—ЗЬНз. Анализ указанных данных показывает, что полная энергия межмолекулярного взаимодействия выше, чем определяемая через сумму ориентационного, индукционного и дисперсионного взаимодействий. Все это свидетельствовало о существовании еще одной своеобразной формы связи — связи через водородный атом, называемый водородной связью. [c.127]

Как видно из приведенной схемы, последовательно сближающиеся частицы первоначально взаимодействуют друг с другом только электростатически (включая дисперсионные силы). Если по каким-либо причинам дальнейшее сближение невозможно, то дело этим и ограничивается. Напротив, если частицы могут подойти друг к другу достаточно близко (на расстояние, не слишком превышающее сумму радиусов непосредственно сближающихся атомов), то становится возможным образование обычных ковалентных и донорно-акцепторных связей. Прочность последних и их относительное значение в общей нергйн комплексной связи все более возрастают по мере дальнейшего сближения частиц. [c.411]

В квантовой механике нахождение межмолекулярных потенциалов сводится к решению уравнения Шредингера при различных относительных положениях взаимодействующих молекул. Межмолекулярное взаимодействие, определяемое взаимодействием электронных оболочек молекул, условно можно представить в виде суммы следующих главных вкладов отталкива-тельного электростатического (кулоновского) индукционного (поляризационного) дисперсионного и вклада, обусловленного переносом заряда. Взаимодействия, которые связаны с заметным переносом заряда, относят к специфическим. Эти взаимодействия являются промежуточными между универсальными неспецифическими) межмолекулярными взаимодействиями и химической связью. На специфических взаимодействиях остановимся позднее. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология