Глюкуроновые кислоты, образование

Гепарин — полисахарид, содержащийся в различных животных тканях, обладает специфическим свойством увеличивать время свертывания крови. Он применяется в медицине для предотвращения образования сгустков крови (тромбоз) после некоторых видов хирургических операций. Полисахарид состоит из эквимолекулярных количеств Д-глюкуроновой кислоты и )-глюкозамина, аминогруппа которого связана с остатком серной кислоты. Одна гидроксильная группа в структурной единице С12 также этерифицирована серной кислотой. Строение гепарина продолжает изучаться. [c.577]

Образование метанола из звеньев 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты происходит при сравнительно невысоких температурах до 250 С по реакции термического Р-элиминирования, как показано на схеме 11.36. Первоначально считали, что при пиролизе древесины метанол образуется в основном из лигнина. Однако позднее пришли к выводу, что основным источником метанола служат метоксильные группы, связанные со звенья- [c.360]

При образовании полисахаридов из отдельных моноз гидроксил у первого углерода атома монозы участвует в образовании гликозидной связи с гидроксилом при одном из углеродов соседней монозы. При этом в зависимости от пространственного расположения гидроксила при первом атоме углерода образуется а- или р-глико-видная связь, проявляющаяся в соответствующей оптической активности образовавшегося полисахарида. Поскольку первый атом углерода в углеводах проявляет значительную оптическую активность, общая оптическая активность полисахарида в растворе позволяет ориентировочно оценивать наличие в полисахариде а-или р-гликозидных связей. Поскольку преобладающим видом связи в молекулах полисахаридов является р-связь, для большинства полисахаридов характерно отрицательное значение угла вращения. Наряду с этим в одном и том же полисахариде могут быть р- и а-связи. Например, в молекулах 4-О-метилглюкуроноксилана остатки D-ксилопираноз соединены между собой р-связью, а остатки 4-0-метил-/)-глюкуроновой кислоты присоединены к остаткам О-ксилопираноз а-связью. Оптическое вращение [а]л нейтрального ксилана, выделенного из травы эспарто и содержащего только Р-связи, составляет —102° [42]. Кислые ксиланы в зависимости от содержания уроновых кислот и арабинозы могут иметь значения [с5]о в пределах от —20 до —93°. Между величиной оптического вращения и содержанием уроновых кислот в 4-0-метилглюкуроноксиланах существует определенная зависимость чем выше содержание уроновых кислот, тем меньше отрицательное значение [а]с полисахарида. [c.149]

При гидролизе кислых полисахаридов, например 4-0-метил-глю-куроноксиланов, в гидролизата с обнаруживаются ксилоза, нейтральные олигосахариды, 4-0-метил-сс-0-глюкуроновая кислота, альдобиуроновая кислота и ряд высших кислых олигосахаридов. Частичный гидролиз галактоглюкоманнана приводит к образованию нейтральных олигосахаридов, различающихся по составу молекул и степени полимеризации./Например, при гидролизе галактоглюкоманнана древесины ели [Т 43] были получены следующие олигосахариды, состоящие из остатков моноз [c.124]

Кислая форма молекул 4-0-метилглюкуроноксилана имеет типичную полосу поглощения при 1/Я, 1725 см , сдвинутую по отношению к полосе при 1600 см после образования соли [107]. На основании детального анализа были сделаны выводы о конформации боковых цепей остатков 4-0-метил-/)-глюкуроновой кислоты (рис. 28). [c.216]

Примером гетерополисахаридов является гиалуроновая кислота, которая очень важна для высших организмов. Она входит в состав соединительной ткани в качестве основного компонента, заполняет межклеточное пространство тканей в комплексе с белками. Гиалуроновая кислота входит также в состав синовиальной жидкости - вязкого материала, окружающего суставы, который служит и смазкой и амортизатором. Стекловидное тело глаза также богато гиалуроновой кислотой. Поскольку водные растворы этого полисахарида гелеобразны, то гиалуроновую кислоту, как и другие подобные вещества, относят к мукополисахаридам. Гиалуроновая кислота представляет собой линейный полимер, образованный повторяющимися ди-сахаридными звеньями, состоящими из Р-О-глюкуроновой кислоты и Ы-ацетил-О-глюкозамина, соединенными Р-(1->3)-связью, а эти дисахарид-ные звенья соединены Р-( 1- 4)-связью (рис. 29). [c.70]

Образование уроновых кислот при варке целлюлозы в кислой среде — общеизвестный факт. Глюкуроновую кислоту находят [c.223]

Связывание с глюкуроновой кислотой (образование глюкуронидов). Это наиболее распространенная синтетическая реакция. В образовании глюкуронидов обычно участвуют соединения, имеющие гидроксильные, карбоксильные, амино- и сульф-гидрильные группы или соединения, в процессе окисления или восстановления которых такие группы возникают. [c.20]

Различия чувствительности животных и человека к воздействию химических соединений объясняются в значительной степени скоростью всасывания, распределения, выведения веществ, видовыми особенностями обмена веществ, в частности скоростью метаболизма, различиями в способности ферментных систем к детоксикации. По данным Williams (1959), у человека, а также у кроликов и крыс ароматические амины в организме подвергаются ацетилирова-нию. У собак этот процесс не выявлен. Обезвреживание ядов путем образования парных глюкуроновых кислот происходит у человека, собаки, кролика и крысы, чего не наблюдается, например, у кошки. [c.133]

Теоретический выход фурфурола из пентоз равен 64%, практически же в этих условиях анализа он составляет только 88% от теоретически возможного ]. При переводе найденного количества фурфурола в пентозаны вводят эмпирически выведенные переводные коэффициенты, учитывающие теоретический выход фурфурола и его потери. Теоретический коэффициент пересчета фурфурола в пентозаны, равный 1,375, получается путем деления молекулярного веса звена пентозана (132) на молекулярный вес фурфурола (96). При выходе фурфурола 88%, от теоретически возможного эмпирический коэффициент для пересчета будет равен 1,375 0,88=1,56. Преобладающая часть ксиланов растительной ткани а составе молекул содержит уроновые кислоты, которые при кнпяченш с 12%-ной соляной кислотой отщепляют углекислый газ с образованием пентоз, превращающихся затем в фурфурол. Поскольку содержание уроновых кислот в полисахаридах может достигать 20% и более, при вычислении пентоз следует вводить поправку на фурфурол, образующийся из этих уроновых кислот. Выход фурфурола из 4-0-метнл-Д-глюкуроновой кислоты составляет [14], отсюда [c.60]

Скорость гидролиза полисахаридов неодинакова и в значительной степени зависит от структуры их молекул [16]. Установлено, что связь 1 6 более устойчива к гидролизу, чем связь 1 4, а-гликозидные связи легче гидролизуются, чем р-связи. Например, остатки -арабофуранозы, соединенные а, 1 3 — связями с О-ксилопиранозами полисахаридной цепи, легко отщепляются при гидролизе [17]. Однако а-гликозидная связь, образованная альдегидной группой 4-0-метил- )-глюкуроновой кислоты в глюкуроноксиланах, весьма устойчива к гидролизу по этой причине в гидролизатах глюкуроноксилана присутствуют альдоуроновые кислоты. Исследование структуры этих соединений также позволяет получить ряд сведений о строении молекул кислых полисахаридов. 5 [c.62]

Одной из важных реакций, в которые вступает иОР-глюкуроновая кислота, является образование глюкуронидов (глюкозидуронидов). Глюкурониды представляют собой экскреторные продукты, выводимые с мочой они образуются путем замещения иОР-остатка в иОР-глюкуроно-вой кислоте такими соединениями, как фенол или бензойная кислота. При этом в случае фенола синтезируется фенилглюкуронид, а в случае бензойной кислоты (которая частично выделяется в виде гиппуровой кислоты см. дополнение 9-А) образуется эфир в ходе такой же реакции замещения [уравнение (12-12)]. [c.532]

Из результатов анализа продуктов частичного гидролиза глюкуроноксилана и продуктов гидролиза метилированного полисахарида следует, что в его молекуле имеют место три типа боковых ответвлений, состоящих из остатков D-ксилозы, D-глюкуроновой кислоты и 4-0-мeтил-D-глюкypoнoвoй кислоты. Найденное число точек ветвления у третьего углеродного атома на много превышает число обнаруженных концевых групп D-ксилозы (образование 2, 3, [c.263]

В интервале температур 275...290°С происходит интенсивная дегидратация с образованием фурфурола, левулиновой и у-гидроксивалериа-новой кислот и других простых продуктов. Фурфурол при термической деструкции получается со значительно меньшим выходом, чем в условиях гидролиза пентозанов. В присутствии кислорода воздуха идут также окислительные реакции. При температурах около 310°С в результате вторичных реакций появляются ароматические соединения. При дальнейшем повышении температуры до 350°С наблюдается значительное увеличение числа парамагнитных центров, что указывает на дальнейшее развитие реакций гомолитического разрыва связей с образованием промежуточных свободных радикалов. Эти радикалы, вступая в реакции рекомбинации, участвуют в сложных процессах формирования структуры угля. Звенья уроновых кислот в составе гемицеллюлоз неустойчивы в условиях термической деструкции и легко претерпевают декарбоксилирование, а от звеньев 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты отщепляются метоксильные группы с образованием метанола. [c.359]

Исследования скорости гидролиза ксилана А пленок пшеницы, ржи, овса, ячменя, проса и риса [216, 220] показали, что связи между остатками D-ксилопиранозы, -арабофуранозы и D-глюкуроновой кислоты не одинаковы по устойчивости к кислому гидролизу. Наименее устойчива связь D-ксилозы и -арабинозы, поэтому в первую очередь при кислотном гидролизе отщепляются остатки арабинозы. Основная цепь полисахарида гидролизуется в нескольких точках с образованием олигосахаридов и декстринов. Связь ксилозы с глюкуроновой кислотой наиболее устойчива к гидролизу, вследствие чего в гидролизатах накапливаются кислые олигосахариды типа альдоуроновых кислот. [c.267]

Бактерии обладают способностью к превращению инозита в D-глю-куроновую кислоту (рис. 12-2) с помощью оксигеназы. У животных также имеется свободная глюкуроновая кислота, которая подвергается важнейшим обменным превращениям. Однако происхождение ее в животных тканях неясно. Возможные пути ее образования приведены на рис. 12-2. [c.525]

В древесине лиственных пород ксиланы являются преобладающими полисахаридами гемицеллюлоз. Для лиственных деревьев характерно присутствие глюкуроноксилана. Это разветвленный полисахарид, главная цепь которого построена из остатков P-D-ксилопиранозы, соединенных гликозидными связями 1 ->4. Боковыми ответвлениями служат остатки 4-0-метил-0-глюкуроновой или D-глюкуроновой кислот, присоединенные к главной цепи а-гликозидными связями ]—>2. Структурная и символическая формулы глюкуроноксилана представлены на схеме 11.8. Формулы моносахаридов, образующих составные звенья, приведены выше (см. схему 11.1). Глюкуроноксиланы лиственных пород содержат в среднем одно звено глюкуроновой кислоты на 9... 10 звеньев ксилозы. Число боковых звеньев зависит от породы дерева, положения в стволе и возраста. Распределение боковых звеньев хаотическое. Высказывают предположение, что значительная доля (до 40%) групп уроновых кислот в глюк-уроноксиланах находится не в свободном виде карбоксилат-ионов, а участвует в образовании сложноэфирных связей (метилированы, связаны с лигнином). Иногда в глюкуроноксиланах в качестве боковых ответвлений присутствуют остатки p-D-ксилопиранозы. В состав глюкуроноксиланов лиственных пород входят ацетильные группы -СОСНз, массовая доля которых составляет 12... 19% (примерно одна группа на два звена ксилозы). Они распределены в О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксиланах между гидроксильными фуппами звеньев главной цепи в следующем порядке [c.303]

Альдуроновые кислоты обычно существуют в виде лактонов так, D-глюкуроновая кислота образует (б- -3)-лактон фуранозной формы, называемый глюкуроном (64) в случае D-галактуроновой Кислоты образование аналогичного лактона привело бы к транс- [c.149]

В печени широко представлены также защитные синтезы, например синтез мочевины, в результате которого обезвреживается весьма токсичный аммиак. В результате гнилостных процессов, протекающих в кишечнике, из тирозина образуются фенол и крезол, а из триптофона—скатол и индол. Эти вещества всасываются и с током крови поступают в печень, где обезвреживаются путем образования парных соединений с серной или глюкуроновой кислотой. [c.560]

Образовавшийся в печени прямой билирубин вместе с очень небольшой частью непрямого билирубина выводится с желчью в тонкую кишку. Здесь от прямого билирубина отщепляется глюкуроновая кислота и происходит его восстановление с последовательным образованием мезобилирубина и мезобилиногена (уробилиногена). Принято считать, что около 10% билирубина восстанавливается до мезобилиногена на пути в тонкую кишку, т.е. во внепеченочных желчных путях и в желчном пузыре. Из тонкой кишки часть образовавшегося мезобилиногена (уробилиногена) резорбируется через кишечную стенку, попадает в воротную вену и током крови переносится в печень, где расщепляется полностью до ди- и трипирролов. Таким образом, в норме в общий круг кровообращения и мочу мезобилиноген не попадает. [c.562]

Результаты исследования оказались неожиданными, так как в большинстве случаев длительное введение нейротропных средств приводит к индукции УДФ-глюкуронилтрансферазы, определяющей количество выведенных глюкуронидов. На основании полученных данных можно сделать два предположения, объясняющие эти явления. Во-первых, вероятно длительное введение феназепама приводит к ингибированию промежуточных реакций на пути образования УДФ-глюкуроновой кислоты либо угнетает активность УДФ-глюкуронилтрансферазы. Во-вторых, при длительном введении феназепама могут активироваться некоторые другие ферментные си- [c.215]

Гликуроноксиланы. Сравнительно большое число камедей принадлежит к группе гликуроноксиланов, и только два полисахарида достаточно подробно изучены. Эти камеди структурно родственны гемицеллюлозам, большинство из которых относится именно к данной группе кислых растительных полисахаридов. Она характеризуется образованием при частичном гидролизе одного из двух кислых трисахаридов. В одном из последних присутствует глюкуроновая кислота, а в другом - ее 4-0-метиловый эфир [37,40,45]. [c.273]

Другие аналитические реакции на сахара основаны на способности их конденсироваться с ароматическими системами с образованием окрашенных веществ. Конденсация может происходить за счет карбонильной группы монозы. Так, при проведении пробы Толленса глюкуроновая кислота конденсируется с нафторезорцином с образованием производных динафтилметана (I), или ксантена (И) [c.175]

Л-Галактуроновая кислота, для которой образование подобной бициклической системы невозможно, в обычных условиях не дает лактона. Равновесие между О-глюкуроновой кислотой и глюкуроном подробно изучено В водных растворах равновесные концентрации этих соединений сильно изменяются в зависимости от температуры (при 20° С равновесная смесь содержит 80% кислоты и 20% лактона, при 100° С —40% кислоты и 60% лактона). При комнатной температуре равновесие устанавливается очень медленно (за месяц при 20° С в кислоту превращается всего 20% первоначального количества глюкурона), но при 100° С равновесие достигается уже за 2—3 ч. [c.300]

Ферментативный гидролиз глюкуронидов может приводить к образованию свободной глюкуроновой кислоты. По-видимому, более важный путь образования свободной глюкуроновой кислоты—окислительное расщепление миоинозита LU, катализируемое ферментами печени [c.389]

Примером биохимического гликозилирования может служить рассмотренная ранее (см. стр. ЗЬ9) реакция образования глюкуронидов из УДФ-глюкуроновой кислоты. Вполне аналогично протекает синтез фенольных гликозидов в растениях, например, при образовании арбутина LXXXVH из УДФ-ГЛЮК03Ы1 [c.397]

Ферментативное расщепление полисахаридной цепи, содержащей несколько различных остатков моносахаридов и различные типы связей, осуществляется ферментами, катализирующими преимущественно разрыв того или иного типа связи. Единственным относительно хорошо изученным примером такого рода ферментов являются гиалуронидазы. Известны три различных пути распада гиалуроновой кислоты а) расщепление гликозидных связей N-ацетилглюкозамина при этом главным продуктом гидролиза является тетрасахарид I такой распад происходит под действием текстикулярной гиалуронидазы и гиалуронидазы змеиного яда б) р-эли-минирование заместителей у С, остатков глюкуроновой кислоты, приводящее к ненасыщенному дисахариду И (гиалуронат-лиаза из бактерий) в) расщепление гликозидных связей глюкуроновой кислоты с образованием олигосахаридов типа П1 (гиалуронидаза из головок пиявок) [c.619]

Смотреть страницы где упоминается термин Глюкуроновые кислоты, образование: [c.490] [c.490] [c.194] [c.12] [c.349] [c.206] [c.250] [c.275] [c.364] [c.525] [c.535] [c.186] [c.349] [c.409] [c.580] [c.247] [c.427] [c.508] [c.211] [c.293] [c.86] [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология