Масс-спектры смесей

Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола 65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев, Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно, Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [c.44]

Для определения относительной чувствительности составляют смесь в известной пропорции каждого соединения с к-бутаном, снимают масс-спектры смеси и измеряют высоты пиков молекулярных ионов к-бутана н данного соединения. [c.265]

На основании многократной съемки масс-спектра смеси рассчитывается ее воспроизводимость по формуле [c.267]

Полученный масс-спектр приведен на рис. 18, а. Для облегчения интерпретации этого спектра и проверки возможности получения масс-спектра фуллеренов при указанном режиме были получены масс-спектры смеси фуллеренов, содержащей 90 % С-60 и 10% С-70 (см рис. [c.30]

Рис. 18. Фрагменты масс-спектров а - полученной пробы, б - масс-спектр смеси фуллеренов

Рис. 2. Часть масс-спектра смеси нафтеновых и парафиновых углеводородов.

Нщ—измеренная высота пика для массового пика т в масс-спектре смеси. [c.131]

Основной принцип количественного анализа заключается в предположении, что каждое соединение взаимодействует с пучком ионизующих электронов независимо от других составляющих смеси, т. е. отсутствует их взаимное влияние при ионизации. Поэтому масс-спектр смеси должен представлять собой сумму индивидуальных спектров всех ее компонент и интенсивности отдельных пиков складываются по аддитивному закону. [c.210]

Расчет масс-спектра смеси углеводородов из ловушки 6 показал, что в исследуемой смеси присутствует практически только [c.249]

Масс-спектры сложных смесей из-за наложения пиков множества индивидуальных компонентов, входящих в смесь, имеют, как правило, настолько малоселективный характер, что непосредственное сравнение с о спектрами индивидуальных соединений не позволяет идентифицировать их в смеси. Необходимо преобразование информации и выбор новых аналитических признаков, которые наилучшим образом отражали бы структурные особенности групп соединений в целом, усредняя и сглаживая признаки, характеризующие индивидуальные структурные особенности отдельных соединений. Это достигается путем свертки информации, благодаря которой многолинейчатый и сравнительно малоселективный масс-спектр смеси приводится к более простому набору групповых характеристик, имеющему меньшую размерность и в сжатой форме отражающему структурные особенности отдельных групп соединений. Задачей свертки является также нахождение таких групповых аналитических характеристик, которые по возможности минимально зависели бы от индивидуального состава каждой группы соединений. [c.59]

Качественный анализ проводится по исходному масс-спектру смеси (представленному в виде таблицы-сетки или графиков распределения интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов). В этом спектре выделяются положения характеристических групп ионов для общей характеристики смеси (насыщенных, ароматических углеводородов, гетероатомных компонентов, остатков растворителя и т. п.). После разделения перекрывающихся характеристических групп ионов с помощью распределения Пуассона или другим способом производится отнесение этих групп ионов к определенным типам соединений и выбор тех из них, которые будут использованы для количественного анализа. На основании молекулярных масс характеристических ионов и формы распределения огибающих интенсивностей пиков выбираются матрицы калибровочных коэффициентов для расчета количественного состава. [c.93]

При оценке плотностей распределений каждому из наборов решений а ) придаются веса Pt = Pt -Pt , где определяется объемом доверительного эллипса, построенного для оценок и а ЦП при некоем уровне доверительной вероятности Р. Величина Pt определяется разностью между расчетным и экспериментальным масс-спектрами смеси. В предположении независимости и нормальности случайных составляющих ошибок определения интенсивностей пиков ионов в масс-спектрах [c.135]

Масс-спектр смеси углеводородов является суммой наложенных спектров отдельных углеводородов, входящих в ее состав. Для анализа неизвестной смеси нужно, следовательно, знать масс-спектры всех ее компонентов. Такие эталонные спектры получаются пропусканием через данный прибор отдельных индивидуальных углеводородов. В этом состоит калибровка прибора. [c.26]

Содержание трития в атмосфере очень мало [1747], и общее количество его в виде НТ достигает - 0,7 моль. Общее количество его в воде Земли достигает Ю моля [836]. Подобные концентрации лежат гораздо ниже предела обнаружения на масс-спектрометре, однако масс-спектрометр используется для измерения более высоких концентраций искусственно полученного трития. Были записаны масс-спектры Тг и НТ, а также масс-спектры смеси их с Dg и HD [477]. [c.83]

Перед собирающим электродом имеется ограничивающая 1)ц,ель. При попадании на эту щель положительных ионов могут образовываться вторичные заряженные частицы, которые, попадая на коллектор, вызывают образование отрицательного пика либо (если они попадают на коллектор одновременно с положительным пучком) искажают форму пика и уменьшают его высоту. Таким образом, очень важно исключить возможность их попадания на собирающий электрод, но нет необходимости предотвращать их образование, поскольку ток, стекающий с щелевых пластин, не измеряется. На рис. 92 приведена часть масс-спектра смеси азота и окиси углерода, снятого нами на приборе М8-8 с щелью источника 0,025 мм. На спектре видны отрицательные пики с массами, несколько меньшими, чем массы интенсивных пиков положительных [c.206]

Рис. 169. Масс-спектр смеси высокомолекулярных фторуглеводородов. Спектр записан в течение 7 мин самопишущим потенциометром.

Рассмотрим, например, выбор аналитических пиков в масс-спектре смеси н-бутана и изобутана. Спектры этих двух веществ изображены на рис. 173. Для анализа выбираются наиболее интенсивные пики с целью сохранения возможно большей чувствительности и уменьшения ошибок, связанных с пиками фона или возможных примесей. Выбранное отношение должно быть достаточно чувствительным к небольшим относительным изменениям концентраций обоих компонентов, аналитические пики в спектре должны быть достаточна стабильными. Изменения в распределении интенсивностей рассматриваются ниже. Наиболее пригодны для анализа массы 57 и 58 в спектрах изо- и н-бутана они сильно отличаются по величине и достаточно чувствительны к малейшим изменениям в составе такой смеси. Пики ионов с массами 50 и 51 совершенно непригодны для анализа вследствие малой интенсивности, а также потому, что их соотношение в каждом спектре почти одинаково. [c.441]

В книге даются общие соображения о методике расшифровки масс-спектров,. принципе образования масс-спектров смесей углеводородных соединений, а также [c.3]

Количественный масс-спектрометрический анализ смеси затруднен даже в тех случаях, когда компоненты смеси известны. При напуске в масс-спектрометр компоненты смеси испаряются обычно с различными скоростями, так что масс-спектр смеси, как правило, изменяется во времени. Поэтому запись одного масс-спектра недо- [c.210]

Рис. 5.17. Масс-спектры смеси двух соединений (А, В), записанные во время 1 (а) и Ь (б). Для сравнения приведены также спектры индивидуальных соединений А и В, записанные в те же времена и 2, Видно, что относительная интенсивность пиков изменяется в спектрах смеси, но не индивидуальных соединений.

Рис. 2. Масс-спектр смеси изотопов водорода (ионы ННН и ЯД"Г), полученный на масс-спектрометре с высокой разрешающей способностью

Для расчета группового состава смесей измеряют и суммируют интенсивности пиков ионов в масс-спектре смеси, массовые числа которых приведены в табл. 47. Для определения интенсивностей характеристических сумм, приходящихся на долю каждой из определяемых групп соединений, полученные значения умножают на соответствующие коэффициенты обращенной матрицы, делят на коэффициенты чувствительности и нормируют к 100% (табл. 48). [c.144]

Для расчета группового состава измеряют и суммируют интенсивности пиков характеристических ионов в масс-спектре смеси, массовые числа которых приведены в табл. 51. В этой же таблице приведена обратная матрица коэффициентов наложений и чувствительности. [c.149]

Ниже приведены значения интенсивностей характеристических сумм, полученные из масс-спектра смеси (I), значения интенсивностей характеристических сумм, приходящихся на долю каждой из определяемых групп соединений (II), полученные в результате решения системы уравнений с помощью обратной матрицы для jg, результаты деления полученных величин на соответствующие коэффициенты чувствительности (III) и относительные концентрации определяемых групп (IV), полученные нормированием величин (III) к 100%. [c.151]

Для расчета группового состава измеряют и суммируют интенсивности пиков характеристических ионов в масс-спектре смеси, массовые числа которых приведены в табл. 57. Для групп соединений, массы характеристических ионов которых полностью или частично совпадают (2 247, 2 207), интенсивности характеристических сумм, соответствующих ароматическим соединениям, определяются по интенсивности ников соответствующих двухзарядных ионов (2 123,5 2 110,5) из расчета, что сумма интенсивностей пиков двухзарядных ионов составляет 13% от интенсивности соответствующей характеристической суммы. [c.152]

В масс-спектрах смесей алкилфенолов (так же, как и алкилбензолов) кривая, огибающая пики молекулярных ионов, имеет бимодальный характер и состоит из двух участков, разделенных минимумом. Первый участок кривой отвечает истинным [c.285]

В молекулярных (низковольтных) масс-снект-р а X низкого разрешения преобладают пики молекулярных ионов, что позволяет рассчитывать по этим спектрам групповой состав исходной смеси. Число групп соединений,поддающихся определению этим методом, ограничено. Члены гомологических рядов углеводородов H2 +z, сернистых, С Нгп+гй.л и кислородных nHin+zO,j соединений имеют четные молекулярные массы. В масс-спектрах соедпнений каждого из этих трех классов пики членов разных гомологических рядов, величины z в формулах которых различаются па 14 единиц, взаимно налагаются. В результате в молекулярных масс-спектрах смеси соединений этих классов можно выделить не более 7 серий четных величин т/е, характеризующихся значениями 2 = 2—14р, —i p, —2—14р, —4—14р, —6— 14р, —8—14/7, —10—14р, где = О, 1, 2, 3 и т. д. Ясно, что величины Z для сернистых и кислородных соединений не равны значениям z в рядах изобарных им углеводородов (например, при X — у = i первые ниже на 4 и 2 единицы соответственно). [c.36]

Так как во время съемки масс-спектров смесей происходит изменение концентрационных соотношений (из-за откачки), особенно в случае длительной съемки, то целесообразно применить системы обратной связи между измерителем ионного тока и системой, регулирующей нагрев, что позволит поддерживать значение ионного тока постояннъга [172]. [c.132]

Для оценки долговременной стабильности—отрезка времени, в течение которого масс-сиектр остается постоянным в указанных пределах, исследовалась смесь, состоят,ая из ме-гапа, пропилена, бутена-1, изобутана и бутана. Масс-спектры смеси снимались через различные промежутки времени. Расчеты, производившиеся с помощью коэффициентов относительной чувствительности, показали, что в течение месяца воспроизводимость результатов сохранялась вполне удовлетпо-рительпой. Спектры смесей, снятые через большие промежутки времеш , значительно отличались от исходных. На графике (рис. 32) отражено изменение во времени распределен ния интенсивностей в спектре. При многократных съемках спектров индивидуальных углеводородов и искусственных смесей ошибки большей части измерений не превышают 1%, что соответствует максимуму на кривой /. Изменения в спектрах становятся более значительными через 6—7 месяцев после калибровки, что приводит к увеличению ошибок и смещению максимума па кривой распределения ошибок до 8%. [c.134]

Некоторые аналитические возможности в отношении дифференциального определения метановых углеводородов открываются при рассмотрении пх масс-спектров. Известно, что при взаимодействии с ионизирующими электронами молекул метановых углеводородов заметрюй устойчивостью к электронному удару обладают только изомеры нормального строения, поэтому наличие в масс-спектрах смесей малоинтенсивпых пиков, отвечающих ионам (С Н2,1+2) является специфическим признаком предельных углеводородов нормального [c.164]

Определить содержание компонентов в газовой смеси, используя масс-спектры чистых компоиен-тов и интенсивность линий в масс-спектре смеси. [c.208]

После обработки вещества А сначала гадридом натрия и затем бромом образуется смесь диастереомеров В. Масс-спектр смеси В т/г 341(50%), 339(50%, [М]>), 294(30%), 292(30%), 201(100%). Спектр ЯМР >Н смеси В 4,21 (Ш, дублет, / - 6 Гц), 4,85(IH, дублет, / - 6 Гц), 5,95(2Н, синглет), 6,20(1Н, дублет, / - 5 Гц), 6,35(дублет дублетов, / - 5 и 5 Гц), 6,8(широкий синглет, ЗН), 7,35 (1Н, дублет, / - 5 Гц) млн. д. [c.280]

Распространение методов масс-снектрометрического анализа на высококипящие смеси стало возможным после введения нагрева системы напуска для полного испарения пробы и увеличения разрешающей силы прибора. Указанные усовершаиствования позволили перейти к групповому и структурному анализу высококи-пящих нефтяных продуктов. Расшифровка масс-спектров смесей тяжелых углеводородов основана па калибровочных спектрах чистых углеводородов, типичных для данной группы, а та1 же спектрах узких нефтяных фракций. Наличие эталонов и усовершенствование аппаратуры позволили разработать ан ичитические ме- [c.6]

Маос-спектральные методы , где рассматриваются ОСНОВЫ теории масс-спектральных анализаторов вещества и принципы действия основных типов масс-спектрометров, даются общие соображения о методике расщифровки масс-спектров, о принципе образования масс-спектров углеводородов, о синтезе анализа масс-спектров смесей углеводородных соединений, [c.6]

НОСТЬ nHKOfr гомологических рядов ионов 68—124, 67—123, 80—122, 79—121. Коэффициенты, определяющие вклад пиков этих ионов в полный ионный ток в масс-спектрах соответствующих типов соединений, примерно одинаковы и равны 0,550. Часть полного ионного тока в масс-спектре смеси, соответствующая насыщенным углеводородам, может быть определена делением суммарной интенсивности пиков всех этих ионов на указанный коэффициент чувствительности после учета наложения со стороны ароматических углеводородов. Для часто встречающихся случаев ароматических концентратов с преобладанием моноциклических аренов (первая ароматическая фракция адсорбционного разделения) это наложение (5н) может быть определено по формуле [c.104]

Ионы, образующиеся в процессах столкновения в газовых смесях, исследовали весьма широко [1375]. В масс-спектре смеси водорода и кислорода [994, 996, 1523] могут присутствовать ионы (ОН), (Н2О), (НзО) ", (НОг)" (Н2О2), (Н402) , 0+ и 0+ и в случае примеси углекислого газа и воды ионы (НСО2). В последнем случае источником атомов водорода, участвующих в реакции, является водород, а не вода, что подтверждается образованием (ОСОг)"", если используется дейтерий. Водород и инертные газы в присутствии ртути также образуют сложные ионы [1521]. Сообщалось об ионах АгН и КгН [806, 1950]. [c.285]

В многокомпонентных смесях выбор основных аналитических пиков более сложен, хотя почти для всех смесей легких углеводородов методика анализа хорошо разработана. Для таких смесей может быть составлена общая схема анализа высота пика ионов с массой т в масс-спектре смеси Рт = 2 mjSjpj, где /n — интенсивность осколочного иона /-го компонента с массой т 5 — чувствительность определения /-го компонента, отнесенная к максимальному пику этого компонента, и — парциальное давление /-го компонента в анализируемом образце. Для определения значения в -компонентной смеси на основании известных величин mj и 5 необходимо выбрать п пиков для измерения Рт. Из этого следует, что для любой смеси необходимо решить соответствующую систему п линейных уравнений, и затраченное на это время может превысить время, необходимое для записи спектра. Правильный выбор аналитических пиков определяет простоту расчета и качество конечных результатов. Естественно, что определение одного из компонентов по изолированному пику снижает число уравнений в системе на единицу. Другими словами, такой компонент можно определить простым измерением пика в спектре независимо от остальных компонентов. Выбор пиков для наименьшего числа налагающихся компонентов значительно упрощает обращение матриц и увеличивает точность аналитических результатов. Весьма часто наложения обусловливаются наличием тяжелых изотопов, и можно добиться значительного сокращения продолжительности расчетов, если все операции, учитывающие наложения тяжелых изотопов, провести до начала общего расчета. [c.441]