Иониты неорганические радиационная

Способность к ионному обмену многих неорганических веществ, главным образом алюмосиликатов, известна давно. Уже в конце прошлого столетия некоторые природные и синтетические алюмосиликаты нашли применение для умягчения воды, очистки сахарного сиропа от калия. Однако известные в то время неорганические иониты (глинистые минералы, синтетические алюмосиликаты — пермутиты) обладали низкой химической устойчивостью и небольшой обменной емкостью, ограничивших их применение. Появление синтетических ионообменных смол привело к длительному забвению неорганических ионитов. Однако развитие в послевоенные годы радиохимии и атомной энергетики потребовало создания радиационно и термически стойких ионообменных материалов, обладающих к тому же высокой селективностью. Этим требованиям не удовлетворяли имевшиеся в то время органические ионообменные смолы, и внимание исследователей разных стран вновь привлекли неорганические соединения. [c.670]

Вторую группу синтетических неорганических ионообменников образуют соли гетерополикислот, гидратированные оксиды (особенно четырехвалентных элементов) и нерастворимые соли поливалентных металлов. Эти ионообменники (главным образом катионообменники) начали применяться сравнительно недавно. Они характеризуются более высокой обменной емкостью, термической, радиационной и химической (в кислых средах) устойчивостью и в некоторых случаях высокой селективностью к определенным ионам. При pH > 8 большая часть ионообменников гидролитически разрушается. [c.39]

Импульсный радиолиз возник в радиационной химии, которая изучает химические и физико-химические превращения веществ под действием ионизирующего излучения. Его широко применяют для выяснения механизма радиолитических превращений, где с его помощью достигнуты крупные успехи установлено образование сольватированных электронов (ег) при радиолизе жидкостей, экспериментально обнаружено наличие шпор в облученных воде и этаноле, определены времена сольватации электронов в ряде жидкостей, идентифицированы другие первичные продукты радиолиза многих систем, исследована их реакционная способность и т. д. Кроме того, импульсный радиолиз часто используют для решения различных общехимических проблем. Этим методом получают и исследуют сольватированные электроны, неорганические и органические свободные радикалы, анион- и катион-радикалы, ионы металлов в необычных состояниях окисления, возбужденные молекулы и атомы, карбанионы и карбокатионы, ионные пары. Его применяют для изучения многих свойств указанных короткоживущих частиц реакционной способности, оптических спектров поглощения, коэффициентов диффузии, величин рК электролитической диссоциации и т. п. Нередко он находит применение для исследования особенностей химических и физико-химических процессов кинетики быстрых реакций, туннелирования электронов, переноса протонов, передачи энергии возбуждения, химической поляризации электронов и других. [c.123]

Как известно, применяемые в настоящее время неорганические ионообменные сорбенты (окиси, гидроокиси и соли металлов, алюмосиликаты, силикагели, пермутиты, бентониты, глаукониты, цеолиты и т. д.) обладают высокоразвитой удельной поверхностью, способностью к химической, молекулярной сорбции и сорбции коллоидных частиц, повышенной радиационной и термической стойкостью. Они, как правило, слабо набухают в водных растворах, и ионный обмен происходит в основном на поверхности сорбента, так что кинетика обмена не осложняется процессами, связанными с диффузией ионов в фазе самого сорбента, как это имеет место в случае большинства ионообменных смол. С другой стороны, ионообменные смолы превосходят неорганические сорбенты по таким важным показателям, как величина емкости, основность или кислотность, химическая стабильность. Понятно, что определенный интерес представляет получение ионообменников, сочетающих в себе свойства ионообменных материалов как минеральной, так и органической природы. Этой цели можно достигнуть, используя принцип получения комбинированных минерально-полимерных продуктов путем газофазной привитой полимеризации, осуществляя на неорганических сорбентах полимеризацию мономеров, дающих полимеры, способные к ионному обмену (сами по себе или после введения соответствующих ионообменных групп путем необходимых химических превращений) [1]. [c.168]

Кроме этого метода известны и другие способы выделения радия, но, по-видимому, наиболее перспективным из всех известных методов следует признать ионный обмен. Недостатком метода ионного обмена для разделения радия и бария является то обстоятельство, что разделяемая смесь перед пропусканием через колонку должна быть предварительно обогащена по радию. Кроме того, при работе с большими количествами радия может происходить радиационное разрушение смолы. Последнего можно избежать при использовании неорганических ионообменников. [c.227]

Рассматривая химические изменения, следует ожидать, что поверхностные свойства белков могут изменяться при облучении в растворе. В согласии с этим емкость белков к связыванию красителей и неорганических ионов при облучении изменяется [В25, В54]. Изменяется также хроматографическое поведение [Н23]. Можно было также ожидать изменения электрофоретического поведения, а электрофоретические свойства могут явиться очень чувствительным признаком повреждения [С 138]. Зарегистрированы изменения в электрофоретических свойствах каталазы [В21]. Существует одно исследование, которое показало, что очищенные белки, по-видимому, не изменяют электрофоретического поведения в то же время смеси белков дают продукт со свойствами, отличными от исходных [К24]. При интерпретации изменений этого типа следует быть осторожным. Хотя химические и структурные изменения должны играть большую роль, при полном объяснении результатов следует принимать во внимание изменения в устойчивости неорганических коллоидов, происходящие при облучении. Найдено вообще, что положительно заряженные коллоиды коагулируют и их устойчивость уменьшается, в то время как отрицательно заряженные коллоиды изменяются слабо [НЗ]. К сожалению, радиационная химия коллоидов в настоящее время мало понятна. [c.257]

Развитие спектроскопии магнитного резонанса — это наиболее важное достижение в области химической физики за последние два десятилетия. По сравнению со многими другими спектроскопическими методами методы магнитного резонанса имеют то преимущество, что дают возможность получать непосредственную и подробную информацию о строении молекул и происходящих в них процессах. В результате этого буквально каждая область химии получила новый импульс для дальнейшего развития. Метод ядерного магнитного резонанса стал мощным орудием органической химии. Хотя приложения ЯМР в структурной неорганической химии пока не столь всеобъемлющи, тем не менее роль их постоянно возрастает. Исследования ионов переходных элементов методом ЭПР дали нам детальные сведения об электронной структуре соединений этих элементов. Все более разрабатывается область химии свободных радикалов. Фотохимия, радиационная химия, исследование быстрых процессов — эти и многие другие приложения являются доказательством того, что современные химики придают большое значение знанию сущности магнитного резонанса. [c.7]

Сорбенты. Ионообменные материалы — важный класс неподвижных фаз, используемых в жидкостной хроматографии. Развивающийся хроматографический метод предъявляет к ионообменникам следующие основные требования высокая ионообменная емкость химическая стойкость при контактах с кислыми и щелочными растворами механическая прочность определенная степень набухания хорошие кинетические свойства при сорбции и десорбции ионов достаточная термическая и радиационная устойчивость селективность действия по отношению к отдельным ионам или группам ионов. Ионообменными свойствами обладают многие вещества. Их можно разделить на две большие группы неорганические и органические. Каждая из групп в свою очередь подразделяется на природные и синтетические. [c.79]

Окрашивание облученного полиэтилена, так же как и обычного, наряду с приданием изделиям хорошего внешнего вида преследует во многих случаях сугубо технические цели. Одновременно с решением эстетических задач обеспечивается необходимая маркировка, контрастность, маскировка, имитация. Обширная номенклатура красителей, рекомендуемых для окрашивания полиэтилена, приведена в ГОСТ 16338—70 и ГОСТ 16337—70. Сведения об окрашивании полиэтилена содержатся в работах [358—361]. В работе [362] обобщены результаты радиационных испытаний некоторых органических красителей и неорганических пигментов. Отсутствие у полиэтилена сродства ко многим красителям затрудняет их окрашивание. Основным способом окрашивания является механическое введение красителей и пигментов в состав композиций. Предложены методы окрашивания полиэтилена, основанные на химическом взаимодействии красителей со специально вводимыми в полиэтилен компонентами. Окрашивание может быть осуществлено введением в полиэтилен ионов металлов (никеля, хрома, кобальта, магния, марганца, железа, ванадия, меди, алюминия, цинка, стронция), способных к образованию комплексов с азокрасителями [363—367]. В этом случае используются, как правило, галогениды, сульфаты, оксалаты, фосфаты, бензоаты, салицилаты, цианиды, ацетаты, цитраты, стеараты металлов и др. [c.128]

А. Н. Терениным с сотрудниками. Для установления характера фотохимической диссоциации и энергетического состояния продуктов диссоциации А. Н. Терениным был разработан специальный оптический метод, позволяющий судить о процессе по спектрам флуоресценции продуктов фотодиссоциации [2]. При помощи этого метода были изучены процессы диссоциации большого числа органических и неорганических соединений. Наряду с фотодиссоциацией ионных молекул типа Ка.1 на нейтральные атомы на примере галоидных солей одновалентного таллия была показана принципиальная возможность прямой фотоионизации с образованием противоположно заряженных ионов. Этот метод оказался весьма эффективным для установления природы первичного акта не только фотохимических, а также и радиационно-химических реакций как в газовой, так и в конденсированной фазе. [c.20]

Естественно, что такой подход к синтезу сорбентов имеет значение не только по отношению к ионитам, но и к неорганическим ионообменным сорбентам, значение которых в силу их селективности, термической и радиационной устойчивости закономерно возрастает. В качестве составной части такой подход должен учитывать и вопросы регенерации ионообменных сорбентов, во многом определяющей экономику ионного обмена и степень возможного загрязнения окружающей среды его отходами. [c.20]

Радиационные эффекты в твердых телах [18]. При облучении ионных кристаллов и других изоляторов, например стекла, часто возникает интенсивное окрашивание. Это явление связывают с возникновением полос поглощения в результате захвата электронов дефектами решетки или атомами примесей. В соответствии с типом электронной ловушки различают полосы F, F, V и др. Энергетические уровни, на которых находится электрон в дефектах кристалла или примесных ионах, соответствуют центрам люминесценции со временем электрон может вернуться в основное состояние (на заполненную полосу), что сопровождается испусканием света в видимой области или в области ближнего ультрафиолета. Именно таков механизм сцинтилляций неорганических фосфоров, таких, как активированный таллием Nal или активированный серебром ZnS, которые находят все большее применение в качестве датчиков устройств, предназначенных для измерения излучений. В связи с практическими приложениями эффекта весьма существенно, что фосфор прозрачен для собственного люминесцентного излучения это обусловлено тем, что энергетические уровни центров люминесценции лежат ниже полосы проводимости (куда электрон может быть переброшен при поглощении фотона достаточно большой энергии). [c.129]

Электронная проводимость связана с образованием электронов в полимерах при ионизации макромолекул, которая может быть вызвана нагреванием, радиационным или световым воздействием. Присутствие пигментов и других неорганических веществ в покрытии благоприятствует электронной проводимости. Электронная проводимость пленок кристаллических полимеров выше, чем аморфных, ионная — наоборот. Особенно высокой электронной проводимостью отличаются полимеры-полупровод-ники, а также композиции с углеродными и металлическими наполнителями (техническим углеродом, графитом, порошками металлов). Изготовленные из них покрытия по электрической проводимости занимают промежуточное положение между диэлектриками и проводниками для них ук= 10 Ч-10 См/м. Электрическая проводимость большинства лакокрасочных покрытий находится на уровне электрической проводимости полимеров и составляет 10 —10 См/м. [c.138]

Состав продуктов превращения некоторых неорганических газов и газовых смесей, а также выходы продуктов приведены в табл. 5.2. Не будем рассматривать конкретных механизмов радиационно-химических процессов в газовой фазе. Они достаточно подробно описаны в [339, 342—348]. Отметим только, что процессы в газовой фазе протекают с участием большого числа промежуточных частиц—ионов, атомов, возбужденных состояний. Например, в такой относительно простой системе, как кислород, участвуют по крайней мере следующие частицы возбужденная молекула 02( 2,г), атомы кислорода в состояниях 0( Р), 0( D), ионы 0+, О2+, О2", молекулы О3 и возбужденные молекулы Оз. Однако поскольку кинетика реакций промежуточных частиц в газовой фазе изучена довольно хорошо, то процессы газофазного радиолиза в ряде случаев поддаются математическому моделированию [342], облегчающемуся из-за того, что здесь не проявляется негомогенная стадия радиолиза. [c.238]

Дмитриев М. Т., Пшежецкий С. Я- Радиационное окисление азота. II. Роль ионов и кинетика реакции окисления азота в воздухе под действием быстрых электронов.— В кн. Действие ионизирующих излучений на неорганические и органические системы. М., Изд-во АН СССР, 1958, с. 172. [c.178]

Неорганический ионит — цирконилфосфат 1, 2] — обладает высокой обменной емкостью, терм о- и радиационно-стой-костью, повышенной селективностью к ряду катионов (в частности, к цезию). Однако цирконилфосфат, полученный осаждением из растворов, имеет вид порошка или гранул неправильной формы, что затрудняет использование его в колонках и не обеспечивает получение четких хроматограмм. [c.227]

Добавки тонкоизмельченных 2пО, ЗЮг, СаО, MgO, NaH Oз повышают скорость радиационной полимеризации изобутиле-да 665-667 Авторы считают, что исследованные неорганические добавки уменьшают вероятность нейтрализации образующихся при радиолизе положительных ионов тепловыми электронами. [c.85]

Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) за тридцать лет, прошедншх со времени открытия Е. К. Завойского, превратился в один из основных пнструментов исследовапия строения вещества и кинетики различных химических процессов. Сейчас трудно найти физико-химическую лабораторию, которая не использовала бы в той или иной степени метод ЭПР. Области применения ЭПР крайне разнообразны. Здесь и исследование геометрии и конформации свободных радикалов и триплетных состояний молекул, и изучение координационного состояния парамагнитных ионов в твердых телах, и различные вопросы молекулярного движения в жидкостях и твердых телах, и проблемы электронной структуры молекул. Использование метода ЭПР открыло совершенно новые возможности в радиационно-химических исследованиях, поскольку парамагнитные состояния, в частности вободпые радикалы, являются промежуточными продуктами на одной из стадий радиационно-химического процесса. Нельзя не упомянуть ппхрокого применения метода ЭПР в биологии, в неорганической и органической химии, в гомогенном и гетерогенном пата лизе, в минералогических исследованиях и изучении материалов для твердотельных лазеров. Возможность следить за концентрацией парамагнитных частиц по интенсивности спектра ЭПР открыла новые перспективы в кинетических исследованиях, особенно в кинетике химических процессов в твердой фазе. [c.3]

Наши знания о химических последствиях ядерных процессов в неорганических твердых телах [4—6] все еще недостаточны. Ядерные превращения, протекающие в газообразной или даже жидкой фазах, с точки зрения химии значительно проще. Ядерная реакция является в этом случае лишь средством для получения горячих атомов зачастую можно пренебречь сопутствующими ей радиационными эффектами, ограничиваясь тем самым лишь реакциями горячих атомов с невозбужденными молекулами среды. В неорганических твердых телах такое ограничение или упрощение принципиально недопустимо. Пробеги атомов отдачи в этом случае малы, а радикалы и дефекты, возникшие в результате ядерного процесса или сопровождающего облучения (например, нейтронами и гамма-лучами в атомном реакторе), часто весьма долгоживущие образрвания, так что ближайшее окружение, а иногда и сравнительно далекие от горячего атома радиационно-нарушенные области кристалла принимают в его химической судьбе самое деятельное участие. Проблема химических и физических дефектов в ионном кристалле в,этом случае начинает смыкаться с вопросами радиационной физики и химии твердого тела. Вопросы, которые при этом могут быть поставлены, можно сформулировать хотя бы таким образом [c.165]

Основным способом получения стекол, известным с древних времен, является охлаждение расплавов. Известно множество других методов создания твердого аморфного (стеклообразного) состояния электроосаждением, из плазмы, радиационным (в частности, ионным) воздействием, метамиктным распадом минерала (кристалла). Вследствие этого определение, данное А5ТМ (Американское общество по исследованию материалов), стекло — неорганический продукт плавления, который в основном затвердевает без кристаллизации , можно считать частным. [c.158]

Необходимость тщательной очистки иоверхности для получения воспроизводимых выходов полимера при облучении изобутнлена позволяет предположить, что в этом случае имеет место гетерогенная реакция. Такое участие поверхности еще более помогло бы сделать выбор между ионным и радикальным механизмами, поскольку на радикальные реакции редко оказывает влияние поверхность. Поэтому очень важны исследования радиационного поведения изобутилеиа в присутствии неорганических твердых веществ. [c.519]

В твердых телах процессы, вызываемые действием ионизирующего излучения, имеют некоторые особенности, связанные со свойствами твердого состояния — регулярностью структуры (кристаллианостью и дефектностью—биографической и созданной излучением), электронным взаимодействием между составляющими твердое тело частицами (отсюда большая роль квазичастиц — экситонов, поляронов, фоноков, электронов проводимости и дырок), затрудненностью диффузии для крупных-частиц и др. Радиационные эффекты в твердых телах изучают как радиационные химики, так и радиационные физики. Радиационная физика в основном имеет дело с радиационными эффектами в металлах[365], полупроводниках [365, 367], неорганических стеклах [368, 369], диэлектриках — ионных кристаллах [370, 371] типа галогенидов щелочных металлов и оксидов-,, а радиационная химия исследует преимущественно низкотемпературные стекла [372], молекулярные кристаллы [373], поли- [c.253]