Сульфатная группа, реакция

Окисленный полимер подвергают обработке парами диоксида серы при комнатной температуре. При этом сульфатные группы с количественным выходом образуются быстро только в результате реакции с гидроперекисными группами. Анализ основан на сильном инфракрасном поглощении сульфатных групп при 1195 см-. Количество гидроперекисных групп, определяемых этим методом, составляет 0,1—1 млн-. [c.245]

Аппарат Гольджи представляет собой не просто место упаковки белков — в нем также протекают различные реакции синтеза, Как и в гладком ЭР, в мембранах Гольджи идет присоединение углеводов к белкам (с образованием гликопротеидов) и сульфатных групп к полисахаридам [16, 17], В клетках печени аппарат Гольджи участвует в процессе выделения в кровь липо- [c.32]

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Повышенная чувствительность гидрогенолиза по сравнению с гидрированием бензола к присутствию атомов серы на поверхности платины отмечена при исследованиях сульфидирования и регенерации АПК [373[. Характер этой закономерности не зависит от того, появляются ли атомы серы по реакции НгЗ с платиной или в результате вторичного отравления поверхности контакта сульфатными группами. [c.139]

Свое мнение об одновременном отщеплении двух групп указанные авторы высказали, вероятно, на том основании, что соединение может подвергаться лишь очень немногим ферментативным реакциям, когда в нем есть еще остаток глюкозы, а сульфатная группа отсутствует. С другой стороны, автором показано (см. стр. 163), что под действием фермента от глюкозидов может преимущественно отщепляться остаток глюкозы. [c.167]

Кроме сульфидов эффективными восстановителями гидропероксидов являются диоксид серы [296, 298—300] и элементарная сера [296]. При глубоком окислении серусодержащих соединений могут образовываться сильные сульфоновые кислоты, способные катализировать реакцию разложения гидропероксидов, протекающую без образования свободных радикалов или с низкими их выходами [301]. Реакция гидропероксида полиэтилена с диоксидом серы приводит к образованию сульфатных групп в полимерной цепи [303]. [c.135]

Сульфатная группа, вводимая в молекулу фенола по реакции Эльбса, занимает свободное пара-положение если это положение занято, то образуются орто-замещенные относительно гидроксильно группы, как, например, в случаях 4-нитро- или 4-хлорфенола [105, 330, 347]. Вступление заместителя в мета-положение относительно гидроксила отмечено не было. [c.335]

Сульфиды платиновых металлов легко растворяются в царской водке, но образующ иеся комплексные соединения содержат иногда тесно связанные с металлом сульфатные группы, которые могут повлиять на последующие реакции. Это наблюдалось главным образом в отношении иридия. Раствор сульфида иридия в царской водке (или других окислителях, например перекиси водорода и азотной кислоте) в таких процессах, как осаждение хлоридом аммония или превращение в комплексные нитрит-ные соли, ведет себя совершенно иначе, чем хлороиридат. [c.377]

Позднее Кольтгоф, О Коннор и Хансен [49] установили, что результаты Смита и их собственные результаты трудно воспроизвести, пользуясь этой методикой, и предложили другую. Латекс коагулируют метанолом, непрерывно промывают метанолом в течение 6—8 час, сушат при 50° в вакуумной печи и, наконец, определяют его радиоактивность и другие свойства затем повторно встряхивают бензольный раствор с равным объемом воды и определяют активность обоих слоев как функцию времени. Их исследования показали, что первоначальное быстрое уменьшение активности связано с сульфатом из окклюдированного сульфата и персульфата и небольшого количества алкилсульфата, образующегося, вероятно, при реакции персульфата с эмульгатором. Дальнейшее непрерывное очень медленное уменьшение активности происходит вследствие гидролиза сульфатных групп в полимере. [c.342]

Чтобы заменить все остатки лауриновой кислоты па сульфатную группу, необходимо брать очень большой избыток 100%-ной серной кислоты и вести реакцию при низкой температуре. [c.52]

Определяют коэффициент перед средой. Средой яв.ляется серная кислота, которая поставляет сульфатные группы ЗО для связывания катионов в виде солей. В правой части уравиения видно, что и составе солей находится 7 сульфатных групп, причем 3 из них нолучилиь в результате окисления сульфита калия. Значит, на солеобразование потреботшлись оставшиеся 4 су.льфатные группы. Поэтому перед формулой серной кислоты в уравнении реакции ставим коэффициент 4 [c.264]

Сульфатирование ненасыщенных спиртов серной или хлорсульфо-Човой кислотой сопровождается побочными реакциями - присоеди- ннем сульфатной группы по месту двойной связи. Так, при сульфа- [c.69]

Внутримолекулярное замещение (образование ангидросахаров). Реакции внутримолекулйрного замещения широко используются в синтетической химии сахаров. На их основе разработаны эффективные методы получения аминосахаров (см. гл. 9), дезоксисахаров (см. гл. 8) и т. д. Роль нуклеофильного агента в такого рода реакциях играет алкокси-анион, образующийся из гидроксильных групп моносахарида под действием щелочи, а роль замещаемой функции, так же как и в реакциях межмолекулярного нуклеофильного замещения, выполняют обычно тозилоксигруппа, мезилоксигруппа, атом галоида, нитратная или сульфатная группы. Соединения, содержащие в качестве замещаемой функции галоид, нитратную или сульфатную группы, не получили широкого синтетического применения. Однако при работе с такого рода соединениями необходимо иметь в виду их склонность к внутримолекулярному замещению, поскольку эти реакции протекают обычно легко и в мягких условиях. Реакция внутримолекулярного замещения приводит к образованию окисного кольца (ангидроцикла), размер которого зависит от расстояния между гидроксильной группой и замещаемой функцией. В углеводах обычно наиболее [c.155]

При контакте со многими органическими веществами концентрированная серная кислота удаляет из них HjO, поэтому ее используют как водопоглощающее средство при реакциях этерификации, нитрования, образования простых эфиров и т. п. Углеводы, такие как сахароза и крахмал, а также бумага И некоторые текстильные волокна обугливаются концентрированной серной кислотой. С углеводородами (особенно ароматическими) и фенолами протекают реакции сульфирования, в результате которых получаются сульфоновые кислоты, содержащие сульфогруппы —SOjOH. Со спиртами серная кислота образует сложные эфиры, содержащие сульфатные группы —О—ЗОгОИ. [c.373]

Следует отметить, что ПАВ при суспензионной полимеризации может образовываться непосредственно в реакционной системе. В работе [157] показано, что проведение суспензионной полимеризации стирола в присутствии K2S2O8 наряду с одновремевным использованием маслорастворимого инициатора приводит к образованию небольших количеств олигостирола с концевыми сульфатными группами за счет частичной полимеризации стирола в водном растворе. Олигомерные молекулы по существу являются ПАВ, модифицирующим частицы стабилизатора Саз(РО4)2- Указанный, прием пока не нашел широкого применения, что, возможно, связано с опасностью частичного протекания процесса по механизму латексной полимеризации, который, как известно, реализуется даже в отсутствие ПАВ при инициировании реакции такими водорастворимыми соединениями, как персульфаты (см. раздел 5.3.2). [c.110]

Например, при Добавлении 5-Н2504 в реакционный раствор скорость увеличивается в 11 раз, при добавлении 2-10 2уИН2504 — в 48 раз. Ньютон [20] предполагает, что в присутствии сульфат-ионов реакция происходит тремя параллельными путями с образованием трех активированных комплексов, причем в состав двух из них входят соответственно одна и две сульфатные группы. Скорость реакции при постоянной концентрации Н+-ио-нов выражается уравнением [c.30]

Во многих реакциях сульфатным донором, по-видимому, является ФАФС, поскольку он может отдавать свою сульфатную группу при участии соответствующей сульфокиназы фенолам, стероидам, ариламинам и ряду других соединений. [c.168]

Сульфаталкилирование в принципе напоминает сульфоалкилирование, но используемые реагенты содержат не сульфонатные, а сульфатные группы. Данную реакцию применяют сравнительно редко. [c.262]

Для сульфатировання целлюлозы в мягких условиях (например, при 5° С в хлористом метилене [208] или при —10° С в жидком SOo [141]) была предложена сама серная кислота, но обычно бывает необходимо перевести ее в менее реакционноспособную форму. Один из таких способов состоит в применении H2SO4— . -дихлор-диэтилового эфира в среде 1,2-дихлорэтана как растворителя при температуре ниже 0° С [38]. Способ, наиболее приемлемый для промышленного воплош ения, заключается в действии па целлюлозу серной кислоты в присутствии алифатического спирта с тремя илп более атомами углерода в молекуле [136, 207, 244, 276, 410] (например, пропилового, к-бутилового, амилового) при температуре О—20° С возможно проведение процесса в ирисутствии вспомогательного растворителя, такого, как жидкий SOg, при температуре кипения SO 2 (—10° С) [245]. Серная кислота частично переходит в алкилсерную кислоту, и реакция сульфатировання, возможно, представ.ияет собой обмен сульфатными группами между алкилсерной кислотой и целлюлозой [c.312]

Дальнейшим и, возможно, окончательным шагом к условиям гладкого сульфатировання оказалось совместное использование низкой температуры, большой продолжительности реакции, хорошего растворителя и комплекса SOg—амин, значительно менее активного, чем SOg—диметилформамид. Показано, что, действуя SOg—триэтиламином в растворе диметилформамида при 0° С в течение 24 ч, можно ввести 0,5—1,0 сульфатную группу на структурную единицу без деградации молекулы [409, 410]. Подобным образом ламинарии реагирует с комплексом SOg—пиридин в среде формамида при —5° С за 20 ч [273]. [c.314]

Существует несколько соединений, для которых присутствие мостиковых сульфатных групп можно считать, по-видимому, доказанным, например диэтилсульфат германия в растворе ацетона, имеющий по данным криоскопических исследований димерную структуру XXX. Для солей, ползгчающихся по реакции диаминов с бис--(тетраэтилдизолотосульфатом) предложена структура типа XXXI. [c.176]

Основные сульфаты в пасте. Наличие основных сульфатов в пасте предполагалось давно. В настоящее время применение рентгеновских лучей позволило достоверно их определить. Мргудих считает, что после добавления серной кислоты к свинцовым окислам тетрагонального строения, содержащих 10—20% мелкодисперсного не-прореагировачного свинца, первой реакцией будет ассимиляция сульфатных групп решеткой окиси без выпадения каких-либо известных стохиометрических соединений. [c.38]

Структура и знак заряда детергента также влияют на каталитический эффект мицелл при гидролизе ортоэфиров. Детально изучено влияние 21 анионного, 2 цвиттерионных и неионного детергентов на скорость реакций гидролиза метилортобензоата [144]. Каталитическая эффективность анионных ПАВ уменьшается при удалении анионной группы от конца углеводородной цепи, а также при замене сульфатной группы на сульфонатную и в особенности на оксиэтилсульфатную группу (табл. 6). В отличие от анионных детергентов неионные и цвиттерионные замедляют гидролиз метилортобензоата, однако ингибирующий эффект невелик [144]. Подобные специфичности субстрата и катализатора обусловлены различиями в константах связывания и реакционных способностях между различными субстратами и детергентами. [c.266]

Изложенные соображения о механизме реакции согласуются с отчетливо выраженным ингибирующим действием неорганических катионов на катализируемую ДДС реакцию гидролиза метилортобензоата [111, 143]. В случае катионов щелочных металлов ингибирующее действие повышается с увеличением размеров иона (ионного радиуса). Для катионов щелочноземельных металлов ингибирующий эффект почти не зависит от природы иона. Для ряда н-алкил- и замещенных н-алкиламмониевых ионов степень ингибирования мицеллярного катализа увеличивается параллельно с усилением гидрофобности иона [111]. Эти солевые эффекты можно объяснить, предположив, что при связывании катионов протоны вытесняются из слоя Штерна. Поскольку реакционная способность субстрата по отношению к протону выше на поверхности анионной мицеллы, чем в объеме раствора, то вытеснение протонов в раствор должно приводить к подавлению мицеллярного катализа. Те же соображения использовались для объяснения ингибирующего действия анионов при катализе реакций гидролиза сложных эфиров катионными детергентами [101]. С другой стороны, ингибирование может быть объяснено (частично или полностью) уменьшением электростатической стабилизации переходного состояния вследствие вызванного противоионами снижения степени ионизации сульфатных групп и тем самым поверхностного заряда мицеллы. Величина ускорения гидролиза ортоэфиров ДДС уменьшается с повышением температуры, что, по-видимому, свидетельствует о контроле скорости каталитической реакции энтальпийным фактором [111]. [c.267]

По мере удлинения алкильной цепи мицеллы образуются при все более низкой концентрации (ККМ уменьшается). Сульфатные группы в таких мицеллах находятся в контакте с водой и образуют рыхлую структуру, допускающую свободное движение ионов и растворителя между двумя фазами. Используя эту модель и простые электростатистические соображения, можно качественно объяснить наблюдаемое ускорение кислотного и замедление щелочного гидролиза алкилсульфатов при мицеллообразовании, а также отсутствие заметного каталитического эффекта мицелл в случае гидролиза при нейтральных значениях pH. Отрицательный потенциал на мицеллах смещает равновесия в сторону нейтральных сульфатов [уравнение (19)] и тем самым способствует гидролизу. Электростатические соображения показывают также, что реакция должна происходить во внешней части слоя Щтерна. Электростатическое отталкивание между отрицательно заряженной поверхностью мицелл и ионом гидроксила является, по-видимому, причиной замедления гидролиза сложных эфиров в мицеллярной форме при щелочных значениях pH [212]. [c.282]

При действии на жиры концентрированной серной кислоты,, в записпмости от условий реакции, получаются различные продукты. Если реакцию проводят при температуре, не превышающей 35 С, и с большим избытком серной кислоты, то происходит присоединение сульфатной группы к молекуле жира с образованием сульфоэфиров. Этот процесс известен под названием сульфатирования жиров. [c.61]

Многие поверхностноактивные вещества, представляющие собой моноэфиры серной кислоты, имеют большое техническое значение. По своему строению они могут быть разделены на два больших класса 1) вещества, содержащие сульфатную группу, связанную непосредственно с углеводородной цепью, и 2) вещества, содержащие между сульфатной группой и углеводородной цепью ту или иную промежуточную группу. Дальнейшее подразделение соединений второго класса производится в соответствии с природой промежуточных групп аналогично тому, как это было сделано в отношении моющих средств, содержащих карбоксильную группу. Вещества первого класса также могут быть подразделены на две большие подгруппы. Первая из них включает соединения, в которых сульфатная группа находится в середине углеводородной цепи, содержащей еще одну полярную группу, которая, однако, в значительно меньшей мере влияет на поверхностноактивные свойства молекулы. Эти соединения могут быть отнесены к веществам типа сульфированных масел, так как многие из них действительно получаются прямым или косвенным путем из природных масел, в частности из производных олеиновой и рицинолевой кислот. Однако большая часть этих сульфированных масел в действительности являются эфирами серной кислоты, вследствие чего они должны были бы более строго называться сульфати-рованными маслами. Термин сульфирование обычно применяется для обозначения реакции с серной кислотой, независимо от того, является ли конечный продукт истинной сульфокислотой или эфиром серной кислоты. Поэтому в технической литературе термины сульфированный и сульфирование часто встречаются там, где, строго говоря, следовало бы применить термины сульфатированный и сульфати-рование . Обращение этой терминологии, т. е. наименование истинной сульфокислоты сульфатом или настоящего сульфирования сульфатированием , почти никогда не имеет места . [c.47]

Сульфатная группа. Преимущества устойчивость в жесткой воде определенная химическая устойчивость хорошая смачивающая способность хорошее пенообразование стабильность пены нейтральная реакция активность в широком интервале pH низкое сродство к целлюлозным и белковым волокнам авивиро-вание. [c.223]

Наилучшим исходным материалом являются алкены-1 пормальпога строения, содержаш,ие 8—18 атомов углерода. Алкилсульфат обладает наибольшей моющей способностью, когда сульфатная группа расположена как можно ближе к концу углеродной цепи. Если гидрофильная сульфатная группа, придающая веществу растворимость в воде, смещается к середине углеродной цепи, улучшаются пенообразующие свойства алкилсульфата. Однако поскольку при действии серной кислоты па олефины всегда происходит в определенных размерах перемещение двойной связи, в продуктах реакции обязательно присутствуют изомеры с сульфатной группой, расположенной ближе к середине цепи, даже если исходным продуктом являются чистые алкены-1 (см. гл. XI, разд. IV). Из олефинов с очень разветвленной цепью получаются хорошие средства для мойки шерсти, эмульгаторы, пенообразователи и в первую очередь смачивающие вещества. Между тем такие олефины содер/катся в продуктах синтеза Фишера-Тропша над железными катализаторами только в незначительных количествах как побочные продукты. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология