Правильность гравиметрических методов

Известно большое число методов определения воды. Так, воду определяют гравиметрически косвенным или прямым методом. В косвенном методе о содержании воды судят по потере массы анализируемой пробы при ее высушивании или прокаливании. Этот метод часто не дает правильных результатов, что связано с трудностью определения температуры, необходимой для полного выделения воды, и потерей с водой лету чих компонентов образца. Прямой гравиметрический метод основан на поглощении выделившейся из образца воды подходящим поглотителем, чаще всего безводным перхлоратом магния. О содержании воды судят по увеличению массы предварительно взвешенного поглотителя. [c.44]

Определять магний в водах можно классическим фосфатным гравиметрическим методом, однако метод этот не имеет никаких преимуществ по сравнению с теми, которые приводятся ниже. Он значительно длительнее в выполнении и дает правильные результаты только при очень тщательной и умелой работе опытного аналитика. [c.119]

При определении растворимости воды в хладоне-12 было показано, что гравиметрический и кулонометрический метод на пятиокиси фосфора, а также метод инфракрасной спектрометрии дают одинаковые результаты в широких пределах изменения влажности и температуры [327]. Найдено также, что наиболее правильные и стабильные результаты по гравиметрическому методу достигаются на поглотительных сосудах диффузионного типа из нержавеющей стали. В последних проникновение атмосферной влаги в ходе взвешивания ограничено ее диффузией через микроотверстие в штуцере, предназначенном для присоединения к линии с анализируемым газом. Кроме простоты конструкции такой тип поглотителя исключает [c.148]

Но в химии впервые гравиметрические методы анализа приобрели самостоятельное значение благодаря работам Лавуазье, посвященным изучению окислительных и восстановительных процессов. Путем точного сравнения весовых частей участвующих в реакции веществ он не только доказал правильность антифлогистонной теории, но также обосновал необходимость количественных определений веществ. [c.121]

Как уже было отмечено выше, гравиметрический метод является наиболее точным критерием действия катодной защиты, и поэтому его обычно всегда применяют независимо от того, использованы или нет другие методы, подтверждающие правильность выбранных условий защиты. Выполнение этого метода обычно заключается в следующем в отдельны , наиболее характерных местах защищаемой конструкции размещают пары контрольных пластинок, сделанных из того же металла, что и защищаемая конструкция. Одну пластинку из каждой пары присоединяют проводником к защищаемой линии, таким образом эта пластинка сама оказывается под защитой в то же время другую пластинку этой же пары помещают так, что она не связана с конструкцией (рис. 122). [c.204]

В нашей стране в зависимости от оснащенности санитарных лабораторий для определения нефтепродуктов в стоках используют гравиметрический метод, ИК- и УФ-спектрофотометрический, а также газохроматографический, дающие, как отмечено в /13/, "нри правильном соблюдении всех условий одинаково точные результаты и принятые в качестве арбитражных . [c.9]

Гравиметрией называют метод количественного анализа, заключающийся в точном измерении массы определяемого компонента пробы, выделенного в виде соединения известного состава или в форме элемента. (Классическое название — весовой анализ.) Гравиметрический анализ основан на законе сохранения массы веществ при химических превращениях. Это наиболее точный из химических методов анализа, его характеристики предел обнаружения — 0,10% правильность — 0,2 отн.% информативность— 17 бит. В гравиметрии используют реакции обмена, замещения, разложения и комплексообразования (табл. 7.6), а также электрохимические процессы. [c.139]

Вернемся к задаче проверки правильности результата химического анализа путем сравнения его с независимыми данными. Проверяемый результат, являясь средним из нескольких параллельных определений, представляет собой случайную величину . Результат же, используемый для сравнения, в ряде случаев можно считать точной (действительной) величиной а, т.е. константой. Это может быть тогда, когда случайная погрешность результата, используемого для сравнения, намного меньше, чем проверяемого, т.е. пренебрежимо мала. Нанример, в способе "введено-найдено" заданное содержание определяемого компонента обычно известно значительно точнее, чем найденное. Аналогично, нри использовании СО паспортное значение содержания также можно считать точной величиной. Наконец, и при анализе образца независимым методом содержание компонента может быть определено с точностью, намного превышающей точность проверяемой методики - например, при проверке атом ПО-ЭМИС с ионной методики с помощью гравиметрической (о типичных величинах случайной погрешности различных методов см. с. 9). Во всех этих случаях задача сравнения данных с математической точки зрения [c.15]

В криолите и расплаве криолита натрий определяют электродиализом 1060]. Метод применим при содержании кальция d% по правильности он сравним с гравиметрическим. [c.170]

Осадительное титрование отличается от гравиметрического определения тем, что в нем не требуется отделять осадок от раствора, в котором он образуется. Для получения правильных результатов, независимо от того, какой метод используется, при осаждении должны выполняться три требования. [c.211]

Применение методов, основанных на исследовании растворимости [80], за исключением систем с газообразным лигандом, зависит от правильного анализа насыщенного раствора. Для этих целей имеется широкий набор аналитических методов [81] анализ концентрированных растворов можно выполнить гравиметрическим или объемным методами, а в случае низких концентраций используют атомно-абсорбционный, атомно-флуоресцентный, радиометрический [82], спектрофотометрический. [c.159]

Ниже приведены три метода определения (гравиметрический, ИК-спектрометрический и газохроматографический), дающие при правильном соблюдении всех условий одинаково точные результаты и поэтому принятые в качестве арбитражных, и два менее точных метода, требующих периодической сверки получаемых результатов с результатами определения арбитражными методами и введения соответствующей поправки. В разд. 9.17.5 приводится метод определения нефтяных смол и асфальтенов, обычно сопутствующих нефтяным углеводородам ( Нефтепродуктам ). [c.303]

Следует особо подчеркнуть, что предлагаемое гравиметрическое определение гетероэлемента не связано с трудоемкими процедурами осаждения, фильтрования, промывания и прокаливания осадков и заключается в одном единственном акте — взвешивании предмета, в котором поглощены или сконденсированы искомые соединения. Такой способ анализа хорошо укладывается в схему определения углерода и водорода, выполняемого серийно, и не уступает специальным методам определения гетероэлементов по быстроте, простоте, воспроизводимости и правильности. [c.298]

Необходимо отметить, что число работ по аналитическому применению ионообменных процессов изменялось в течение прошедших 70 лет существенно и не монотонно. Можно считать, что до момента начала научно-технической революции, до 1950-х годов, традиционные, ставшие классическими, прямые гравиметрические, титриметрические и колориметрические методы анализа с достаточной полнотой удовлетворяли запросы промышленности, сельского хозяйства и большинства научных исследований. По мере роста требований к чувствительности и точности анализа сплавов все возрастающей сложности, к качеству исходного сырья все в большем числе появлялись работы, направленные на ионообменное определение суммарного солесодержания растворов и ионообменное удаление мешающих определению примесей. Такие задачи решались динамическим способом — простым пропусканием анализируемого раствора через колонку правильно выбранного катионита или анионита. [c.14]

Правильность представления о коррозионном процессе как о совокупности электрохимических сопряженных реакций можно проверить, если определить ток саморастворения из поляризационных характеристик соответствующих реакций и сопоставить его с прямыми определениями с по убыли массы металла (гравиметрический метод изучения коррозии), по скорости выделения водорода (волюмометриче-ский метод), по изменению концентрации ионов металла в растворе или другими методами. Для многих систем получено количественное [c.211]

Изменение массы полимерного образца при его продолжительном экспонировании в агрессивной среде обычно рассматривается как признак протекания физических или химических процессов. Уменьшение молекулярной массы полимера обычно свидетельствует о химической деструкции увеличение массы во времени рекомендовано по ГОСТ 12020-72 использовать для расчета величины сорбции агрессивной среды и коэффициента диффузии. Однако гравиметрический метод целесообразно применять только для однокомпонентной агрессивной среды вследствие различия в скорости сорбции различных компонентов. Более правильно оценивать химическую стойкость полимерных материалов в агрессивных средах по кинетическим (константы скорости, энергии активации), диффузионным, сорбционным, механическим и другим показателям. [c.409]

Кислые гудроны. В качестве исходного материала для исследования взяты масляные кислые гудроны (МКГ) от очистки автолового дистиллята-15 из малосернистой нефти месторождения Арчеда. С целью получения правильной характеристики кислых гудронов пробы отбирались в различное время на протяжении полутора лет непосредственно на установке сернокислотной очистки масел Львовского нефтеперерабатывающего завода. Согласно аналитическому методу [6], проба свежего МКГ, подогретого на водяной бане (45°С) и перемешанного тщательно, но быстро, растиралась в фарфоровой ступке. Из полученной однородной массы отбирались пробы для анализа органического вещества, определения серной кислоты и воды. Определение серной кислоты проводилось гравиметрическим методом после экстракции кислоты разбавленной соляной кислотой из раствора МКГ в смеси изоамилового спирта и бензола, а определение воды — по Дину и Старку с добавлением анилина. [c.35]

Гризер и Клейн [25] усовершенствовали технику калибровки приборов, предназначенных для определения воды в сыпучих материалах, таких как кокс, шлак, руда и песок. Обычный метод построения градуировочного графика заключался в установлении корреляций между показаниями счетчика и содержанием влаги в анализируемом материале, которое определяли гравиметрическим методом при высушивании образца. Широкий разброс экспериментальных точек при построении градуировочного графика для данного прибора приводил к плохой воспроизводимости и правильности. Гризер и Клейн [25] отмечают следующие недостатки принятой в настоящее время методики калибровки а) значительные затраты времени б) практически полное отсутствие удобных в работе стандартов для построения градуировочных графиков и необходимость полного повторения этого процесса для каждого нового прибора в) отсутствие удобных способов проверки приборов после ремонта или технического обслуживания [c.528]

Проверку правильности и воспроизводимости анализа при определении формальдегида в воде осуществляли с помощью стандартных растворов СН2О в дистиллированной воде, приготовленных гравиметрическим методом (табл. VII.9). Для аналогичной цели использовали насыщение образцов почвы раствором формальдегида с концентрацией 0,1 мг/л. [c.312]

Больщинство используемых в настоящее время методов определения сульфата основано на нерастворимости его бариевой соли. Ранее наиболее применяемым был гравиметрический метод. В по-с 1едние годы предпочтение оказывают титрмметрпческнм методам, особенно в тех случаях, когда требуется высокая правильность определений. [c.520]

Подобно гравиметрическому методу, кулонометрия обладает тем преимуществом перед другими методами анализа, что коэффициент пропорциональности между измеряемым аналитическим сигналом и кон-цетрацией выражается известными физическими константами, поэтому в кулонометрии не требуется проводить калибровку прибора или применения стандартных растворов. Всем видам кулонометрического метода свойственны высокие метрологические характеристики (малая погрешность анализа, высокая правильность, воспроизводимость, селективность). Эти характеристики метода главным образом зависят от точности момента завершения контролируемой электрохимической реакции и способа измерения количества электричества, а не от интервала концетраций (во многих других методах ошибка определения по мере убыли концентрации возрастает). [c.284]

Рост йодидных пленок. В своей классической работе Тамманн изучил образование цветов побежалости на серебре, выдержанном в парах йода при комнатной температуре, и пришел к заключению, что рост пленки в этих условиях подчиняется параболическому закону его метод определения толщины по окраске был не очень точным, но общие заключения, вероятно, правильны. Позже Баннистер, работая в Кембридже, изучал рост йодидных пленок на серебре, погруженном в раствор йода в хлороформе или в другой органический растворитель. Как и Тамманн, он использовал окраску для определения толщины, но перед измерениями он проградуировал шкалу окрасок, которая простиралась на пять порядков, по результатам, полученным гравиметрическим методом. Поскольку последнее дает результаты, согласующиеся с измерениями, полученными двумя другими способами , то результаты автора заслуживают доверия. Баннистер нашел, что в рас- творе хлороформа данной концентрации рост пленки в самом деле следует параболическому закону, но значение константы k меняется с концентрацией. Применение различных растворителей влияет на вид кривой. Его результаты лучше объясняются, если принять, что йод движется внутрь через пленку, а не серебро наружу. Биркумшау и Эверделл, которые произвели детальное исследование по поведению меди в водных растворах йода, также пришли к выводу, что йод продвигался внутрь [58]. [c.81]

Точность титриметрических определений обычно немного меньше точности гравиметрических, так как взвешивание на аналити-Ч1 ских весах несколько точнее измерения объемов бюреткой. Од-н 1К0 при правильной работе разница настолько невелика, что с нею в большинстве случаев можно не считаться. Поэтому там, где возможно, стараются вести определение более быстрыми т 1триметрическими методами. [c.196]

К химическим (классическим) методам, применяемым в АХ, обычно относят гравиметрические и титриметрические методы, которые в настоящее время существенно уступили место инструментальным методам. Области применения классических методов — точное определение высоких и средних содержаний (или концентращ1Й) веществ (> 1% масс). Они являются стандартными при оценке правильности и непревзойденными по точности относительная погрешность определения обьино не превышает 0,1-0,2%, в то время как погрешность многих инструментальных методов — 2-5%. [c.389]

Понятно, что оправдан и потому более у потребителеп третий вариант, когда в кювету сравнения помещают растворитель с известной влажностью. Совершенно очевидно, что в данном случае должен быть независимый метод измерения влажности, дающий заведомо правильные результаты по содержанию воды в исследуемом растворителе. Для этой цели обычно выбирают метод Фишера, ку лопомет-рический, гравиметрический, азеотропной дистилляции и т. д. [c.159]

Для определения отдельных компонентов в смеси большой интерес представляют термогравиметрические методы, поскольку они обеспечивают быстрый контроль с автоматическим взвешиванием. Точность метода до 1 300. Метод позволяет анализировать смеси веществ. Так, пользуясь термогравиметрическим методом, можно с успехом проанализировать смесь оксалатов кальция и магния путем прокаливания при 500° С СаСОз + MgO и СаО+ + MgO при 900 °С с последующим взвешиванием [33]. Точно так же смесь нитратов серебра и меди (И) анализируют путем прокаливания AgNOa + uO при температуре 280—400 °С и Ag -f uO при температуре выше 529 °С и взвешивания. Хоган, Гордон и Кемпбелл [34] определяли перхлорат калия в присутствии нитрата бария, используя катализирующее действие последнего на термическое разложение перхлората калия. Важно, что данные, представленные Дювалем [32], позволяют сделать правильный выбор температуры сушки или прокаливания осадков. Обычно условия могут варьироваться. Так, хлорид серебра легко высушивается в интервале температур от 70 до 600 °С [32]. Для точного проведения гравиметрического определения обычно рекомендуется нагревание до 130—150°С. При этом остается только около 0,01% адсорбированной воды оставшиеся следы воды удаляются только при плавлении вещества, которое наступает при 455 °С. [c.204]

Не все методы являются быстрыми, надежными и пригодными для незначительных концентраций. Так, гравиметрический, гидролитический и полярографический методы используются в основном при анализе исходных СПАВ. Измерение электропроводности можно использовать лищь в том случае, если вода достаточно чистая и содержит один-два компонента. Использование вспенивания для количественного определения СПАВ не дает правильных результатов. Рядом опытов доказано, что при концентрациях 10—5000 мг/л нельзя использовать метод поверхностного натяжения воды потому, что изменение поверхностного натяжения зависит от очень многих факторов от еорга СПАВ, температуры раствора, содержания неорганических солей, ККМ (критическая концентрация мицел) и т. п. [c.167]

Немаловажное значение имеет и правильное промывание осадка. При низкой растворимости для промывания применяют дистиллированную воду. Исключение составляют легко пептизирующиеся осадки (сульфиды и гидроксиды металлов, бромид и иодид серебра и др.), которые промывают раствором электролита, предотвращающего пептизацию. Чаще всего для этих целей используют разбавленные растворы летучих кислот, аммиака или солей аммония. Соли аммония дополнительно могут улучшить чистоту осадка, так как ионы аммония замещают некоторые из адсорбированных катионов нелетучих электролитов. Сами аммонийные соли при прокаливании разлагаются и улетучиваются. Отделенный и промытый осадок превращается в гравиметрическую форму путем высушивания и прокаливания. Если осаждаемая и гравиметрическая формы идентичны, то обычно достаточно одного высушивания при 378-383 К для удаления из нее влаги. Для ускорения высушивания промытый осадок дополнительно промывают небольшими порциями этанола или эфира, а затем высушивают в вакуумном шкафу, а при необходимости и прокаливают. Вопрос о том, при какой температуре следует данную осаждаемую форму высушивать или прокаливать, решают термогравиметрическим методом. Постоянная масса обычно свидетельствует об образовании вещества, имеющего постоянный состав, соответствующий химической формуле этого вещества. [c.278]

Для определения содержания основного вещества необходимо применять прежде всего абсолютные ( прямые ) аналитические методы, т. е методы, которые позволяют непосредственно из значения измеряемого параметра рассчитать содержание с учетом стехиометрических коэффициентов. Такие методы характеризуются хорошей точностью (например, гравиметрические), однако они длительны и, следовательно, непригодны для рутинного анализа. К этой же группе можно отнести ряд титриметри-ческих методов, часто применяемых в практике анализа вследствие их простоты. В этих случаях наиболее правильными можно считать такие результаты анализа, когда найденное среднее значение не противоречит истинному содержанию или равно 100% при анализе особо чистых веществ, причем оценка статистической значимости проводится соответствующим методом, например, по критерию Стьюдента, с применением стандартного отклонения. Для текущих анализов достаточно выбрать уровень значимости а=0,05. [c.8]

Горбах и Эренбергер [34] определяли кислород с помощью прибора для автоматического титрования, в который поступал чиоксид углерода, полученный в установке Унтерцаухера. Результаты определения кислорода, полученные на этом приборе, по правильности и точности не уступают результатам гравиметрического определения, но при этом не исключаются известные ошибки метода Унтерцаухера. Гельман и др. [35] окисляли моноксид углерода, который получался в трубке, заполненной платинированным углем, при 900 С, до диоксида углерода, пропуская через оксид меди при 300°С. Газовый поток, содержащий диоксид углерода, пропускали в 0,01 н. раствор гидроксида натрия и, измеряя электропроводность раствора, рассчитывали содержание кислорода в соединении. Зальцер [36] использовал для восстановления диоксида углерода набивку из чистого угля при температуре 1220°С. Моноксид углерода окисляли затем пентоксидом иода до диоксида углерода, поток газа пропускали в 0,018 н. раствор гидроксида калия и измеряли электропроводность раствора. Ранее подобный метод описали Малисса и Шмидте [37], но в качестве поглотительного раствора они использовали 0,005 н. раствор гидроксида натрия. [c.535]