Порядок изотермы

Процесс упорядочивания сводится к такому перераспределению атомов водорода, при котором возникает определенная периодичность, т. е. дальний порядок в их расположении в основной матрице. Это сопровождается, в отличие от упорядоченных фаз растворов замещения, сильным изменением периода кристаллической решетки основной матрицы с ростом концентрации атомов внедрения. Принято считать [22], что искажение решетки носит упругий характер, а процесс упорядочивания, т. е. перераспределения атомов внедрения, приводит к релаксации внутренних напряжений. В пользу идеи о доминирующей роли деформационного взаимодействия свидетельствует плавный, почти линейный характер изотермы сорбции в области упорядоченной фазы. [c.115]

Наиболее дальнодействующими могут быть электростатические силы. Их радиус действия имеет порядок дебаевской длины 1/х, равной, например, 0,3—1 мкм для разбавленных растворов 1—1-электролита (10 —10 моль/л). Поэтому толстые пленки воды и водных растворов электролитов (/1>500 А) устойчивы главным образом за счет П -составляющей расклинивающего давления. Это подтверждается сильной чувствительностью данного участка изотермы к концентрации и валентности электролита, от которых зависят значения х. Влияние П -составляющей существенно зависит от заряда поверхности подложки и пленки. В меньшей степени на величину П -составляющей влияет изменение температуры, что связано с обычно большой по сравнению с кТ величиной потенциалов адсорбции ионов. [c.286]

Из уравнения изотермы химической реакции следует, что если А0°>0, т. е. 7<<1, то это значит, что данная реакция не идет самопроизвольно в стандартных условиях. Принципиальная осуществимость процесса определяется знаком АО. В таблицах же приводятся значения АС°. Зная порядок величины Д0°, иногда можно распространить вывод, строго применимый только к стандартным условиям, на любые условия. Так, если Д0°>0, можно сказать, что и А0>0, и реакция невозможна при любых разумных составах смеси, изменяя которые можно было бы сделать второй член правой части уравнения (3.30) отрицательным и большим по абсолютной величине, чем АО -. [c.100]

По значениям поверхностных и межфазных натяжений а, а также размеров молекул ПАВ и молекул воды можно приближенно рассчитать МА рз = 650 кал моль тогда Р = 3,3 при 20° С, что хорошо соответствует экспериментальным данным (Р = 3,0 3,5). Это означает, что при удлинении углеводородной цепи на 2 звена, т. е. при переходе от п-то гомолога к (п + 2)-му, поверхностная активность Ст возрастает приближенно в 10 раз — на 1 порядок. Отсюда следует также, что изотермы поверхностного натяжения о (lg С) или поверхностного давления рз (lg С) для ПАВ — членов данного гомологического ряда в полулогарифмическом масштабе представляют собой семейство кривых, предельные участки которых параллельны и отстоят друг от друга на приближенно одинаковые расстояния [c.76]

Порядок расчета при построении изотермы адсорбции графическим методом и определение характеристик поверхностного слоя [c.78]

Порядок расчета при построении изотермы состояния мономолекулярного адсорбционного слоя [c.79]

Изотермы адсорбции и порядок каталитических реакций [c.62]

Выше представленные данные показывают, что в настоящий момент мы располагаем достаточно точными результатами зависимости вязкости от давления и температуры Аномалии вязкости воды состоят в существовании отрицательного коэффициента в зависимости вязкость — давление и в наличии минимума в изотермах вязкости при низких температурах. Теория вязкости, которая описывала бы эти аномалии, исходя из одной какой-либо модели воды, не существует. Оценка времени релаксации вязкости показывает, что оно имеет порядок времени молекулярных колебаний [c.134]

Ионообменная емкость типичных образцов цеолита У ниже, чем у цеолита X, из-за более низкого заряда каркаса. В гидратированных формах этих цеолитов, как показали результаты изучения ионного обмена [5, 19], наблюдается различное распределение катионов. Многие реакции ионного обмена прп нормальной температуре пе приводят к полному замещению катионов (табл. 7.6). В большинстве случаев обмен описывается изотермой типа г. Так, изотермы обмена на цезий, аммоний и таллий достигают своего предельного значения при Az = 0,7. При этом около 16 одновалентных катионов, занимающих места Sj, не обмениваются (рис. 7.6), что говорит о неспособности замещающих катионов проникать при комнатной те.мпературе в -полости. Это также означает, что из 51 одновалентного иона, содержащегося в элементарной ячейке исходной формы, замещаются 35. Разность — 16 катионов — как раз соответствует 16 ионам, локализованным в местах Si внутри гексагональных призм. Поэтому порядок селективности изменяется в зависимости от степени обмена. Если степень обмена ниже 0,68, избирательность уменьшается в ряду [c.565]

К сожалению, мы располагаем недостаточными данными о коэффициентах конденсации для адсорбированных слоев и даже для поверхности жидкости. Имеющиеся данные показывают, что величина а для адсорбированного монослоя, по-видимому, отличается от значения а для жидкости, но не более, чем на порядок. Несмотря на свою количественную неопределенность, выражение (2.44) полезно тем, что дает конкретную интерпретацию параметра с чем больше значение этого параметра, тем больше различие средних времен жизни молекул в первом и последующих адсорбционных слоях соответственно. Крутой подъем изотермы, видимо, связан с относительно большим различием в среднем времени жизни. [c.55]

Изотерму адсорбции паров этилового спирта строят по указанной в характеристике угля изотерме адсорбции паров бензола на том же угле и при той же температуре (см. рис. 152). Порядок построения рассмотрен в примере 4. Построенная изотерма адсорбции паров этилового спирта на активном угле при 20° С изображена на рис. 152. [c.371]

В теории порядок беспорядок разработаны численные методы для расчета теоретических изотерм адсорбции, потому что представить их в аналитической форме невозможно, но принцип подхода тот же. В двухуровневой модели поверхности кристаллических солей со ступенями роста [c.26]

Таким образом, дробный порядок в кинетических уравнениях синтеза и разложения аммиака с точки зрения теории процессов на неоднородных поверхностях обусловлен значениями коэффициентов соотношения линейности, а также, в общем случае, значениями показателей степени в уравнении изотермы Фрейндлиха (в случае экспоненциального распределения неоднородной поверхности катализатора). [c.217]

Порядок расчета изотермы следующий. Для двух поглощаемых компонентов 1 н 2 определяются соответствующие значения концентраций в паро-газовой фазе ( 1)о и ( 2)0, а также значения равновесных концентраций в твердой фазе ( 1)0 и ( 2)0- Затем рассчитываются факторы разделения Я и Ли для каждого компонента независимо один от другого. Если в потоке присутствуют совместно оба компонента, то уравнение Лангмюра принимает вид [c.540]

Число п можно рассматривать как формальный порядок десорбции с другой стороны, в нем отражается неравномерность поверхности по изотерме Темкина и другие влияния свойств катализаторов на кинетику десорбции. Угол наклона сильно влияет на величину констант скоростей, поэтому нельзя их сопоставлять без учета порядка. Самые надежные данные при температуре 25° приведены в таблице 1. Несмотря на довольно сильный разброс результатов для одного и того же катализатора при последовательных опытах, разница в константах скорости и формальных порядках для разных катализаторов значительно превышает этот разброс. [c.102]

Отсюда можно сделать вывод, что хемисорбция О2 представляет собой взаимодействие одной молекулы газа с одним активным центром поверхности. Но вместе с тем скорость хемисорбции SOg имеет третий порядок, что указывает на взаимодействие одной молекулы газа с двумя активными центрами. Изотермы, снятые при более высоких температурах по сравнению с температурами, при которых определялись скорости, показывают, что в этих условиях активные центры достаточно подвижны и третий порядок уже не соблюдается. [c.348]

Реакция обмена В г, как было показано, имеет первый порядок по Вг и нулевой порядок по СгН4. Однако эти данные недостаточно надежны . Сравнительное изучение [39, 40] реакций мзо-бутена, 1-бутена и цис-бу1виа-2 в присутствии никеля показало, что в системе происходит очень сложный ряд химических превращений, в том числе индуцированная изомеризация 1-бутена в 2-бутен, реакция дейтерообмена, индуцированная цис-транс-изомеризация бутена-2 и, наконец, реакция присоединения по двойной связи. При давлении ниже 200 мм рт. ст. скорости реакций обмена, присоединения и изомеризации для 1-бутена приблизительно равны и имеют порядок /2 по олефину и Нг. С увеличением давления Нг обе эти реакции приближаются к нулевому порядку по олефину и сохраняют порядок 1/2 по Нг- При большом избытке 1-бутена все реакции становятся ингибированными (при температурах от 30 до 150°). Предложенный авторами на основе эксперименталь-дых данных механизм несколько сомнителен ввиду отсутствия данных по изотермам, [c.549]

Когда концентрация ионов металла См + достаточно велика, так что ам +-азю >ПРм8юз, т. е. в растворе создается некоторое пересыщение, то на силикагеле происходит молекулярная сорбция или эпитаксиальное осаждение гидросиликата. Силикагель полностью превращается в гидросиликат, если в растворе имеется несколько большее, чем эквивалентное количество ионов металла по отношению к количеству кремниевой кислоты. Изотерма процесса превращения силикагеля, начинающегося с ионного обмена (интервал концентраций ионов металла аЬ на рис. 66) и завершающегося молекулярной сорбцией, протекающей в интервале концентраций Ьй, имеет своеобразный вид (рис. 66). Величины ПР для гидросиликатор больше соответствующих величин ПС (табл. 11) примерно на один порядок. [c.225]

В работе [43] для этой же системы была показана линейность изотермы и в области 1 10 —1 10 "%. Значекия величин адсорбции, определенные в статических и в динамических условиях, совпали. По данным Ю, Д. Мартыноьа [14], изотерма адсорбции при малых кокцентрациях 0,001 — 1% для этой же системы нелинейна. Величина адсорбции при одной и той же концентрации почти на порядок отличалась от данных работы [42] (рис. 13). Объясняется это, вероятно. недостаточной чувствительностью примененного спектрохимического метода анали.ча. [c.141]

Порядок расчета следующий. Приняв температуру полного сжижения дестиллатных паров на 15—20° выше температуры бхлГаЩающёй" воды, определяю то давл под которым должна находиться смесь легких углеводородов. Расчет необходимого давления ведется по уравнению изотермы жидкой фазы сложной системы [c.443]

Константы Ао и и -а критическая поврежденность -ф/4 определяются из эксперимента по тепловому старению. В некоторых случаях эти постоянные можно определить с помощью методов дифференциального термического анализа, рассматривая кинетику пиролиза материала. Реакция термодеструкции ряда линейных термопластов, у которых разрушение начинается со скелетных цепей (иолиолефины, полистирол, полиметилметакрилат и т.п.), до 400°С сохраняет нулевой порядок [125], т. е. подчиняется формуле (6.6). В процессе пиролиза поврежденность оценивается по относительному изменению массы образца-навески. Аппроксимация изотерм пиролиза прямой (6.6) позволяет определить его скорость (параметр Л), а из анализа температурной зависимости скорости вычисляются постоянные Ло и (/. Напомним, что в рассматриваемых условиях исходное кинетическое уравнение (5.102) остается справедливым. [c.285]

Экстраполяцией при помош,и диаграмм Кола и Кола можно найти статическую диэлектрическую проницаемость системы цеолит — вода при разных степенях адсорбции. Полученный таким образом результат приведен на рис. 2. Как и при адсорбции на силикагеле, наблюдаемый изгиб диэлектрической изотермы может быть следствием прогрессируюш,его развития связей между адсорбированными молекулами воды, так как при этом будет уменьшаться вклад полярных молекул воды в общую поляризацию системы. В пользу этого предположения говорит и наблюдаемое уменьшение ширины распределения времен релаксации типа I молекул адсорбированной воды, увеличение энергии активации и возрастание энтропии активации. Это показывает, чтов более структурированной системе поворот одного диполя нарушает порядок среди большего числа соседей. [c.242]

Различные полимеры характеризуются разным видом изотерм сорбции. Применяя в одних случаях уравнение ВЭТ, а в других уравнение Дубинина — Радушкевича, можно определить удельную поверхность х и суммарный объем пор Й о- Оба уравнения имеют обычную область применимости. Методом сорбции паров, инертных по отношению к полимерам веш еств, были оценены удельные поверхности и суммарный объем пор многих полимеров. Исследованиями в области физико-химии полимеров показано, что классификация пор по их размерам, предложенная М. М. Дубининым для минеральных сорбентов, полностью сохраняется для полимеров. В полимерах наблюдаются микропоры, размеры которых соизмеримы с размерами адсорбируемых молекул, переходные поры и макропоры. Сами полимерные сорбенты можно. разделить на непористые, микропористые, переходнопористые и макропористые. Величины х и И"о, определенные для полимеров по метанолу и гексану, лежат в очень широких пределах от 1—3 до 100 Суммарный объем пор большинства микропористых полимеров очень невелик 0,03 см 1г), т. е. на порядок меньше суммарного объема пор плотно упакованных активных углей [5]. [c.315]

На рисунке приведены значения т = т (V), рассчитанные по формулам (21) и (22) с учетом одного, двух и т. д. членов ряда. Из этого графика видно, что второй член ряда в показателе экспоненты в формуле (21) дает заметный вклад лишь при т 0,25, третий — при т 0,33, четвертый — при X 0,40, пятый — при t 0,50 и т. д. В то же время в случае вириального разложения (22) двучленным отрезком ряда можно пользоваться только при т 0,02, трехчленным — при х 0,06 и т. д. Таким образом, метод обратных разложений позволяет продвинуться приблизительно на порядок в область больших степеней заполнения по сравнению с обычным вириальным рядом. Заметим так Я5е, что изотерма Ленг-дпора совершенно неприменима для описания нелокализованной адсорбции. Действительно, при av из нее следует, что х = 0,8, тогда как (22) дает т = 0,43, т. е. значение, почти в 2 раза меньшее. [c.344]

Для промежуточных значений К вид изотермы реакции зависит от состава образующегося соединения, определяющего порядок кривой. При образовании соединения АВ получается гипербола второго порядка (рис, 78), при образовании соединения АВа—-недостаточная гипербола третьего порядка (рис. 79), при образовании соединения А2В2 получается кривая четвертого порядка (рис. 80). [c.437]

Кроме рассмотренных причин, форма изотерм сорбции функционально связана с размерами молекул адсорбата. При этом характерно, что в зависимости от структуры адсорбента действие адсорбата может проявляться двояко с увеличением размера молекул адсорбата на безгистерезнсных изотермах крупнопористых материалов появляется гистерезис, ширина и местоположение которого непрерывно изменяются при переходе от менее крупных к более крупным молекулам. Наоборот, для мелкопористых веществ вследствие проявления эффекта ультрапористости рассмотренная закономерность имеет обратный порядок, т. е. с ростом размера молекул адсорбата начало гистерезиса смещается в область более высоких относительных давлений, ширина петли гистерезиса сужается вплоть до полного ее исчезновения. [c.153]

Когда применяют другие изотермы, то используют тот же порядок расчета, т. е. производную из пятого столбца табл. УП1-4 вводят в уравнение (У1И-97) и полученной значение (1Дс) вводят в уравнение <УПМОО) Для того, чтобы оценить величину а. Следует отметить, что, изотерма Фрейндлиха с в форме параболыприводит к выходной кривой с постоянным наклоном. [c.562]

Однако при относительных давлениях Р/Р,, приближающихся к 0,05, ход адсорбции усложняется. Поскольку теплота физической адсорбции имеет примерно тот же порядок величины, что и теплота конденсации адсорбата, то при величинах покрытия 6, близких к единице, может становиться заметной адсорбция во втором и, возможно, в последующих слоях. Поэтому изотерма не стремится к положению, отвечающему насыщению монослоя при увеличении давления, и форма ее соответствует изображенной на рис. 1. В средней части изотермы имеется линейный участок с положительным наклоном по отгюшепию к оси абсцисс, но, когда Р ближе подходит к Р,, наблюдается более крутое возрастание количества адсорбированного пара, которое приписывается капиллярной конденсации. В теории БЭТ была сделана попытка объяснить экспериментальные результаты образованием последующих слоев в ней отрицается допущение Лэнгмюра об однослойности адсорбции, но сохраняются остальные предпосылки теории. Теория БЭТ допускает возможность для любой молекулы, адсорбированной в первом слое, быть новым адсорбционным местом с теплотой адсорбции q.,, равной теплоте конденсации адсорбата дь, а для молекулы, адсорбированной во втором слое, быть адсорбционным местом для молекул третьего слоя с q =q и т. д. При выводе уравнения оказалось весьма удобным сделать [c.128]

Определим порядок величины размываиия полосы адсорбата из-за нелинейности изотермы. [c.169]

В ходе в т о р и ч и о й к р и с т а л л и 3 а ц и и, соответствующей второму участку изотермы, медленно улучшается порядок в образовавшихся надмолекулярных структурах и лк жду ними. В принципе, оба процесса происходят одновременио. Однако в большинстве случаев первичная К. протекает значительно быстрее вторичной. Кроме того, увеличение степени кристалличности при вторичной К. гораздо меньше, чем при первичной. Встречаются так/ке случаи, когда вторичная К. практически отсутствует. Увеличение степени кристалличности а во времени г при первичной К. полимеров в изотермич. условиях, как и прп К. пизкомолекулар-пых веществ, определяется соотношением [c.591]

Попытка разделить смеси тиофена и бензола адсорбционными методами до сих пор не привела к заметным успехам [11, 12] вследствие практически одинаковой конфигурации и электронного строения их молекул. В нашей работе мы также изучали адсорбцию смеси тиофена и бензола в области малых концентраций тиофена (до = 0,1) на шести образцах цеолитов, полученных во ВНИИ НП. На рис. 5 приведены изотерма гиббсовой адсорбции тиофена из смеси с бензолом на этих цеолитах (кривые с точками) и изотерма гиббсовой адсорбции тиофена из смеси с к-гептаном на цеолите NaX с 12% каолинитовой глины (кривая 1 без точек). Из рис. 5 видно, что величины гиббсовой адсорбции тиофена из бензола в области равновесных концентраций 0,01—0,0(3 почти на порядок меньше соответствутощих величин в системе тиофен — и-гептан. Это значит, что практически при всех концентра- [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология