Торий морином

Для определения микроколичеств урана в тории последний связывают комплексоном III и при pH 3,5 уран экстрагируют раствором ТБФ в керосине. Уран можно реэкстрагировать карбонатом [102] или определять непосредственпо в экстракте с помощью 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола в метаноле. При реакции освобождается кислота для связывания последней прибавляют пиридин [103]. Описан также аналогичный метод, в котором уран реэкстрагируют и определяют с помощью морина [104, 105]. [c.236]

Применение морина в качестве реагента позволяет обнаруживать до 0,1 мкг/мл титана. Для устранения мешающего влияния железа, циркония, тория, урана проводят отделение их в щелочной среде [59]. [c.58]

Морин был также применен Гейгером и Сенделом при флуо-рометрическом определении циркония [74]. Цирконий ъ 2 М растворе соляной кислоты образует с морином интенсивную флуоресценцию, которая гасится при добавлении комплексона. Некоторые другие элементы, например алюминий, бериллий, галлий, сурьма, олово, торий и уран, в одинаковых условиях дают только слабую флуоресценцию, на которую не оказывает влияния присутствие комплексона. Путем измерения величины флуоресценции до и пссле добавления комплексона находят содержание циркония по соответствующей калибровочной кривой. Удовлетворительные результаты были достигнуты, например, в присутствии алюминия в растворе в отношении А1 2г = 1 10000. Железо также не мешает, если оно восстановлено меркаптоуксусной кислотой. [c.543]

Образуются преимущественно внутрикомплексные соединения с отношением Ме морин, равным 1 1 или 1 2. Так, цирконий образует два комплекса — с отношениями 1 1 и 1 2 торий (при pH 2) — комплекс с отношением 1 2. Цирконий реагирует с мо-рином в довольно кислой среде (2 М НС1). Для люминесцентного определения тория и скандия нужен менее кислый раствор. [c.123]

Ионы тория образуют с морином в солянокислых растворах соединение, люминесцирующее желтым светом [91]. Добавление спирта приводит к изменению цвета свечения на зеленый. [c.306]

Кроме бериллия, в условиях его определения флуоресцируют иттрий и скандий (в 200 раз слабее), торий, гафний и цирконий (в 2500—3000 раз слабее бериллия) [51]. Флуоресценцию бериллия ослабляют вещества, сильно поглощающие свет (в особенности — соли хрома) или окисляющие морин в щелочной среде (медь, золото, серебро). Мешают определению ионы, выпадающие в осадок значительные количества титана, урана, иногда очень высокие содержания (десятки процентов в пробе) алюминия и кальция — так как с ними легко соосаждается гидроокись бериллия поэтому выпадение любых осадков в щелочных растворах может привести к потере бериллия. Бораты, фосфаты и фториды помех не вызывают [36, 40, 51, 71]. [c.209]

В условиях определения циркония флуоресцирующие соединения с морином дают германий, менее интенсивно реагируют галлий и торий флуоресценцию циркония тушат ванадий, железо, медь и хром, поэтому цирконий должен быть от них отделен. Сплавление пробы со смесью карбоната и тетрабората натрия и последующее водное выщелачивание отделяют цирконий от ванадия, германия и хрома. При растворении осадка [c.249]

Реагенты 15—19 (см. табл. 10) относятся к оксипроизводным флавона. Наиболее широкое распространение в люминесцентном анализе находят морин и его изомер кверцетин. Оба красителя являются продуктами растительного происхождения. В соответствующих условиях они образуют флуоресцирующие комплексы с ионами алюминия, тория, циркония, бериллия и многими другими. Во всех этих комплексах отношение катиона металла к органическому адденду, видимо, равно 1 Г, отношение для бора может отличаться от указанного значения . [c.83]

Морин в присутствии ионов тория в 1 н. соляной кислоте вызывает желто-зеленую флуоресценцию, которая исчезает при более высокой концентрации кислоты. В отличие от этого флуоресценция циркония наблюдается даже в 10 н. НС1. [c.98]

Рис Z. Влияние кислотности растворов на спектры скандия (в) и тория Хг) с морином. [c.186]

Этот реактив (3,5,7,2, 4 -пентаоксифлавон) реагирует со многими металлами в кислой или нейтральной среде, давая сильно флуоресцирующие продукты (табл. 31 см. также стр. 873). Структура этих внутрикомплексных соединений еще не выяснена, но можно предположить, что водород гидроксильной группы в положении 3 или 5 замещается эквивалентно металлом. Цирконий образует по крайней мере два комплекса, в которых мории и металл соединяются в соотношениях 2 1 и 1 1. При pH 2 торий образует комплекс 2 1. Большинство реагирующих металлов дает более чувствительную реакцию в слабокислых (уксусная кислота — ацетат) растворах. Цирконий реагирует с морином в растворе минеральной кислоты (2 М НС1) и этим способом может быть удовлетворительно определен. [c.175]

Для чувствительного флуоресцентного определения таких металлов, как торий и скандий, требуется менее кислый раствор. Морин, хотя им и пользуются до настоящего времени, не обеспечивает надежного способа определения следов этих элементов. [c.175]

Морин также находит применение как абсорбциометрический реактив для определения тория (желтый цвет в слабокислой среде) и урана (красновато-коричневый цвет в аммиачной среде). Цирконий дает с морином продукт желтого цвета, но эта реакция менее чувствительна для циркония, чем реакция флуоресценции. Титан образует в кислом [c.175]

Сульфаты препятствуют образованию окраски, обусловленной торием. Соединения морина флуоресцируют. [c.761]

Доводят pH раствора анализируемого образца, содержащего <60 у ТЬОг, до 2,0 и добавляют 1,00 мл 0,63 М соляной или азотной кислоты. Разбавляют водой примерно до 20 мл и приливают 2,0 мл 0,10%-ного раствора морина в этаноле. Разбавляют водой до 50,0 жл. Спустя полчаса определяют светопоглощение раствора при 410 мц. Величина светопоглощения (с учетом светопоглощения холостым раствором) пропорциональна концентрации тория. [c.761]

Определение тория с морином. Две молекулы морина с атомом тория образуют в слабокислых растворах устойчивый комплекс с константой диссоциации /С 2 10 °. На образовании указанного комплекса основаны колориметрический и флюориметрический методы определения следов тория. Чувствительность метода 0,1—0,2 ТЬОг в 50 мл раствора [792, 793, 1594а, 1606]. [c.82]

Как известно, окрашенные осадки соединений тория с морином [242, 354, 792, 1699], карминовой кислотой (кошинелью) [894] и 1,4-аминооксиантрахиноном [2011, 2012] флюоресцируют в ультрафиолетовом свете. В случае морина и карминовой кислоты реакция не избирательна для тория, так как многие элементы также образуют флюоресцирующие продукты. [c.84]

Для люминесцентного определения сульфатов используются комплексы тория (IV) с морином [700], флавоном [329], салицилфлуороном [323, 524]. Образование флуоресцирующих комплексов Th(IV) с морином и флавоном в присутствии сульфат-ионов подавляется. Возможно определение 0,02—0,8 мкг 30 мл по уменьшению флуоресценции [329]. Комплекс Tli(IV) с салицилфлуороном не флуоресцирует. В присутствии 80Г"ионов освобождается эквивалентное количество свободного лиганда, который в слабокислом растворе в свете дает яркое зеленовато-желтое свечение. Полоса флуоресценции сали-цилфлуорона при pH 3,8—4,2 лежит в пределах 460—620 нм. Чувствительность определения 0,2 мкг 80 в 10 j t раствора. [c.133]

Фтор-ион не флюоресцирует, но может давать устойчивые комплексные соединения с металлами, образование которых связано либо с появлением флюоресценции, либо с ее гашением [6, 7]. Описано несколько методов качественного определения фтор-иона [8]. Предложено количественное определение, основанное на действии фтор-иоца на флюоресцирующее соединение АР+ с пентахромснне-черным [9] и морином [10, 11]. Имеются методы, основанные на гашении в присутствии фтор-иона флюоресценции 8-оксихинолината алюминия (методика № 56, примечание) [8, 12—14], комплексов алюминия с морином [6, 10], тория с морином [15], циркония с морином [16]. Наиболее целесообразной считают 6] алюминиево-мориновую систему — большая чувствительность реакции (0,0005 мг л и меньше), прочность комплекса и небольшое влияние сульфат-иона. [c.129]

Детально разработана и, по-видимому, практически ценна реакция на цирконий [115]. Предложенный реактив — 3-оксифлавон. Флуоресценция соединения, образуемого с цирконием, чрезвычайно яркая, флуоресцирует и сам реактив, но его свечение (зеленое) отделяют с помощью светофильтра. Реакция в высокой степени специфична в кислой среде из 53 изучешшх катионов и анионов с 3-оксифлавоном флуоресцируют, помимо циркония, лишь торий, алюминий и гафний. Соединение оксифла-вона с цирконием устойчиво в 0,2 н серной кислоте, а в этих условиях не флуоресцируют ни алюминий, ни торий. Спектры флуоресценции, обусловливаемые цирконием и гафнием, перекрываются и по измеряемой яркости флуоресценции определяют суммарное содержание обоих элементов. ]Метод значительно упрощает определение циркония в рудах и особенно полезен, когда содержание двуокиси циркония в руде меньше 0,25%. Описан количественный метод определения циркония морином в среде 2 н НС1 в присутствии алюминия, бериллия, бария, сурьмы, олова, тория и урана, основанный на сравнении интенсивностей флуоресценции до и после добавления комилексона III. [c.176]

Описано несколько флуориметрических методов определения сульфатов. Предложен метод, основанный на ингибирующем действии сульфатов на флуоресценцию комплексного соединения тория с морином в 80%-ном этанольном растворе при pH = 2,35 [155]. Чувствительность метода высока, однако серьезные помехи определению оказывают некоторые ионы, в том числе фториды, фосфаты, вольфраматы, молибдаты, мышьяк(П1), железо(III) и алюминий(III). Другой спектрофлуориметрический метод определения сульфатов основан на усилении ими флуоресценции комплексного соединения циркония с кальцеином. Флуоресценцию возбуждают при 350 нм и измеряют ее при 410 нм. Описанный метод применен для определения 0,2—12 мг сульфатов [156]. Определению сульфатов мешают фториды, фосфаты и некоторые другие ионы. [c.546]

Флуоресцентная фотометрия — исследование интенсивности флуоресценции (люминесценции), возбуждаемой ультрафиолетовыми лучами ртутно-кварцевой лампы после добавления к нефлуоресцирующему раствору соответствующих реагентов. Например, по реакции с морином или кверцетином фотофлуориметри-чески определяют алюминий, цирконий, торий и др. [43, 60, 61, 67]. [c.83]

Обратное титрование галлия возможно при pH не выше 9,5 во избежание образования малоустойчивых окснкомплек-сов, из которых галлий вытесняется даже магнием [1]. С гал-лоцианином галлий определяют прямым титрованием при pH 2,8 [2] с морином—в ацетатном буферном растворе при pH 4,5—6,0. Титрование проводят при ультрафиолетовом освещении. Можно определять галлий обратным титрованием избытка трилона Б торием при pH 3—5. [c.83]

Предложено определение алюминия титрованием морин-алюми-ниевого комплекса фтор-ионом [45] фториды титруют нитратом тория, используя в качестве индикатора кверцетин (изомер морина). [c.93]

Ряд реактивов, первоначально описанных для качественного открытия алюминия, затем был предложен и для его количественного определения (в их числе и З-окси-2-нафтойная кислота, позволяющая путем капельной реакции открывать 0,0002 мкг А1) [158]. Такие реактивы сведены в табл. IV-2. Морин применен для определения алюминия в воде [367]. При использовании 8-оксихинальдина для анализа окиси тория влияние мешающих элементов устраняют путем экстракции теноилтрифтора-цетоном и введения соответствующих комплексообразователей [228]. Известная флуоресцентная реакция алюминия с 8-оксихи-нолином применена для его прямого определения в воде [288], в бронзе [229], в вольфраме и его окислах [204], в металлических магнии [151] и уране [152], в солях висмута (после удаления последнего электролизом на ртутном катоде) [153] и в реактивных кислотах [320]. Реакция с понтахром сине-черным Р (эриохром сине-черным В) [360] использована при анализе сталей, бронз и минералов [355], морской воды [337], сульфида цинка (то же, после отделения мешающих примесей электролизом на ртутном катоде) [204], металлических магния [257, 259], германия [119] и сурьмы [123]. Отмечено применение для тех же целей понтахром фиолетового SW [327]. Салицилал-2-аминофенол, предложенный ранее для качественных целей [242], был использован для анализа реактивов высокой степени чистоты [35, 36, 76]. Указанная в табл. IV-2 чувствительность достигнута при условии тщательной очистки используемых буферных растворов. Для устранения помех со стороны больших количеств железа при анализе сталей предложено осаждать его избытком едкого натра в присутствии пергидроля [295], а при анализе силикатов — восстанавливать до двухвалентного состояния с последующей маскировкой 2,2 -дипиридилом [354] в обоих случаях определение алюминия производят путем его фотометри-рования в виде 8-оксихинолината. [c.143]

Значительно более чувствительная реакция для определения тория основана на применении морина. Возможность качественного обнаружения тория с морином в кислой среде показана, в работах Чувствительность реакции оценивается равной 0,1 мкг в 1 мл раствора. Разработан более чувствительный метод определения тория с морином, дающий возможность определять 0,01 мкг тория в 25 мл анализируемого раствора. Реакция проводилась в щелочном растворе в присутствии диэтилентриамин-пентауксусной кислоты. Образующийся в этих условиях флуоресцирующий комплекс содержит торий и морин в молекулярном отношении 1 1. Большинство сопутствующих элементов не мешает определению тория. Метод применим для определения тория в воздухе, рудах и лантанидах. [c.341]

Полученный анализируемый раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мл (при этом общий объем раствора не должен превышать 17 мл), прибавляют 1 каплю 25%-ного раствора пиросульфита натрия и затем 1 М раствор едкого натра (по каплям) до исчезновения синей флуоресценции. Вводят 5,0 мл пипериди-нового буферного раствора (44,0 г диэтилентриаминпентауксус-ной кислоты, 50,0 г цитрата натрия, 20,0 г безводного N82803 и 100 мл перегнанного пиперидина растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 500 жл), 1,0 жл 0,2%-ного раствора морина. Анализируемый раствор доводят водой до 25 жл, выдерживают 20 мин в термостате и измеряют интенсивность флуоресценции. Прямолинейная зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией тория сохраняется вплоть до содержания 5 мкг тория в 25 жл раствора. [c.342]

Реакции разрушения сульфат-ионами окрашенного лака тория с амарантом [123], комплекса тория с морином [124], хлоранилата трис-(1,10-фенантролината) двухвалентного железа [125], роданидного комплекса железа(III) [60] положены в основу фотометрических методов определения сульфат-ионов. [c.217]

Для определения малых количеств тория применяют обычно фотометрические методы, в основу которых положены цветные реакции тория с тороном [455], арсеназо [456, 457], ортокрезоти-новой кислотой 458], морином [459], ализарином и др. [448—460]. Из реагентов, которые рекомендуются в последнее время для фотометрического определения тория, представляют несомненный интерес арсеназо III [461, 462] и дибромарсеиазо II [463]. [c.245]

В последнее время это вещество поставляют в виде черного с переливами кристаллического вещества, в то время как раньше использовали образцы в виде темно-желтого порошка. Черный с переливами материал обладает низкой реакционной способностью и содержит примеси, которые маскируют флуоресцентную реакцию с бериллием. Очистка его трудна, если вообще выполнима. По возможности следует приобретать реагент в виде темно-желтого порошка. Он не растворим в воде, но растворим в спирте и водной щелочи. В нейтральном или кислом растворе морин реагирует с рядом ионов металлов, образуя соединения, которые флуоресцируют с различной интенсивностью. Шарло [30] перечислил некоторые металлы, которые реагируют с морином, и привел значения чувствительности соответствующих реакций. В щелочном растворе сильную флуоресценцию морина вызывает только бериллий, хотя слабая флуоресценция наблюдается также от цинка, скандия, некоторых редкоземельных элементов, циркония, тория, магния и кальция. При этих условиях сам реагент также слабо флуоресцирует. Мешающее влияние некоторых из них можно устранить добавкой к раствору ЭДТА или ДТПА (диэтилентриаминиентауксусная кислота) [24], хотя это может несколько снизить интенсивность флуоресценции комплекса бериллия. [c.139]

Упарить органическую фазу досуха и минерализовать, как описано в пункте 6. Растворить остаток в двух капляд концентрированной азотной кислоты и разбавить Ъ мл 2 М раствора азотной кислоты. Экстрагировать тремя порциями 0,1 М раствора теноилтрифторацетона в бензоле и затем один раз бензолом. Промыть двумя порциями 2 М раствора азотной кислоты. После минерализации в органической фазе спектрофотометрически (с ализарином) [6] определить цирконий. В водной фазе после ее минерализации спектрофотометрически (с морином) [7] определить торий. [c.369]

Метод определения сульфатов, основаашый на возникновении флуоресценции дважды шротонизироваиного хинина при подкислении раствора серной кислотой [1—3], мало чувствителен. Определение сульфатной серы по флуоресценции салицилфлуорона [4] или морина [5], вытесняемого сульфатом из его комплекса с торием, мало специфично определению препятствуют миллиграммовые количества соли никеля. Наиболее чувствительный метод — определение серы в виде сульфида. Он основан на гашении сульфидом флуоресценции тетрартутьацетата флуоресцеина [6]. [c.25]

Все изученные нами элементы (галлий, индий, скандий, торий) образуют комплексные соединения с морином в слабокислой среде (pH >2). Сопоставление литературных данных позволило заключить, что при их образовании реакционноспособной группировкой является ортооксикарбонильная, и наиболее вероятной будет формула с пятичленным хелатным кольцом при участии оксигруппы при третьем атсаде углерода и кетогрушш при четвертом атоме углерода участие окск-группы в положении 5 менее вероятно. Согласно некоторым данным возможно образование нелшинесцирующих комплексов при pH выше 5 с участием гидроксильной группы в положении 5, [c.184]

Рис.З. Зависимость интенсивности люмгнес-ценции растворов комплексов тория с морином от pH.

Из органических реагентов, относящихся к другим классам соединений, для определения тория нашли применение флавоны — кверцетин [98, 991. морин [100, 101], а также 8-оксихинолин [102], ализарин S [103], ализариновый черный SN [104], хинализарин [105], нафтазарии [106], кармин [1071, индоксин [108] и динитрозохромотроповая кислота ]109]. [c.408]

Торий в слабокислых растворах образует с морином желтое соединение ТЬМГз (НМг — морин). На этой реакции основано абсорбциометрическое определение микрограммовых количеств тория после его выделения . Чувствительность соответствует 0,007 у ТЬО/сж для lg/o//=0,001 при 410 мц (при этой длине волны избыток морина очень мало поглощает свет). Окраска устойчива в течение нескольких часов. При pH 2 (оптимальное значение pH для определения тория) многие металлы реагируют с морином, образуя продукты, растворы которых поглощают свет в этой области. Ниже приведены количества различных металлов, которые поглощают свет так же, как единица веса ТЬОа при 410 мц. [c.761]

Среди удобных для фотометрического определения тория реагентов важнейшие принадлежат к группе арсенофенилазонафтолов (торин, арсеназо и др.). Наряду с этими реагентами, но в меньшей степени находят применение реагенты типа орто-дифенолов (ализарин, морин и др.). Подходят также реагенты с азотом и кислородом в качестве донорных атомов, такие, как оксин и аминоуксусные кислоты. [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология