чувствительность к промоторам

Чувствительность гидрогенизационного катализа к загрязнениям. Исключительная чувствительность гидрогенизационных катализаторов к загрязнениям (промоторам и ядам) иллюстрируется исследованием Ипатьева [32, 60] по гидрогенизации в паровой фазе при атмосферном давлении над медными катализаторами. Сама медь является сравнительно малоактивным катализатором гидрогенизации и потому вполне подходит как объект для подобного типа исследований. С такими активными катализаторами, как никель, который при хорошем приготовлении способен количественно гидрогенизировать бензол при 50°, атмосферном давлении и времени контакта 1 сек., невозможно разобраться во всем многообразии влияния различных факторов в гидрогенизационном катализе. [c.266]

Платиновые и другие катализаторы на основе благородных металлов полностью или частично дезактивируются многими веществами - контактными, или каталитическими, ядами. Особенно они чувствительны к соединениям двухвалентной серы (Н25, К8Н, 82, тиофен и др.), мышьяка и фосфора. Отсюда высокие требования к чистоте как реактивов, применяемых при получении этих катализаторов, так и всех компонентов реакционной системы гидрирования (водород, восстанавливаемое соединение, растворитель). Следует заметить, что в некоторых случаях одна и та же добавка к катализатору может играть роль либо промотора, либо дезактиватора в зависимости от ее количества и температуры реакции. [c.20]

Чувствительность к ингибиторам и промоторам настолько велика, что ее можно рассматривать как один из основных критериев радикальных реакций. [c.389]

Предполагается, что вещество, употребляемое в качестве промотора, должно отличаться от катализатора в отношении валентности, химической основности и должно обладать большей устойчивостью, т. е. оно должно быть менее чувствительно к изменениям температуры и примесям. Была сделана попытка определить, изменяется ли валентность катализатора во время [c.371]

Среди свойств, указывающих на различие между промоторами и ядами,— говорят Беркман, Моррелл и Эглофф,— оказываются следующие атомный объем температура кипения и теплота испарения температура плавления магнитная чувствительность электрические свойства, отражаемые положением промоторов и ядов в электродвижущем ряду элементов валентность обоих классов и число электронов, отдаваемых при ионизации электронная конфигурация (распределение электронов соответственно квантовой механике по орбитам у атомов и ионов) [ИЗ, стр. 416]. [c.226]

Для ускорения реакции конверсии СО могут служить катализаторы, приготовленные на базе окислов многих металлов — железа, кобальта, никеля, хрома, меди, цинка, марганца, магния, калия, тория, ванадия, урана и др. Катализаторы на основе окисей кобальта, никеля, меди и некоторых других металлов являются более активными, чем на основе окиси железа. Однако они более чувствительны к отравлению серой, так как в отличие от железа образуют с сероводородом трудно регенерируемые сульфиды. В связи с этим данные катализаторы целесообразно применять только для газа, полностью очищенного от сернистых соединений. Следует отметить также, что стоимость этих катализаторов выше, чем катализаторов на основе окиси железа. Поэтому наиболее употребительными ) являются катализаторы, приготовленные на базе окиси железа. В качестве основного промотора, добавляемого к катализатору из окиси железа, применяется окись хрома. Активность катализатора повышают также добавки окисей А1, Мп, Mg, К и других металлов. [c.119]

Реакция диенового синтеза подобно многим синхронным реакциям мало чувствительна к кислотно-основному катализу и нечувствительна к действию ускорителей (промоторов) и стабилизаторов (ингибиторов) реакции. [c.375]

Ферменты очень чувствительны к промоторам — разным органическим веществам, и в первую очередь к водородным ионам, небольшие изменения в концентрации которых резко изменяют активность ферментов. [c.462]

Чувствительность этих реакций может быть еще повышена, если в реакционную смесь ввести промотор — кислый виннокислый калий. [c.254]

В обычных процессах изомеризации используют катализаторы Фриде-ля-Крафтса (например, хлорид алюминия, промотированный хлористым водородом) или бифункциональные катализаторы (платина на оксиде алюминия). Катализаторы первого типа работают при низких температурах (100 °С) и дают продукты с высоким октановым числом, но эти катализаторы отличаются чрезмерной коррозионной агрессив юстью. Бифункциональные катализаторы тоже работают при достаточно низких температурах (200 °С) [32, 33], но характеризуются высокой чувствительностью к воде кроме того, галогенсодержащие промоторы легко вымываются из этих катализаторов и также вызывают коррозию оборудования. В высокотемпературном процессе (400 °С) используют катализатор платина на [c.20]

Знание геометрических характеристик поверхности твердых тел столь же необходимо для понимания их поведения во многих процессах, как и знание природы этих тел. Наиболее важной геометрической характеристикой является величина поверхности. Без этой характеристики невозможно дать количественное описание адсорбционных, а также каталитических процессов. Поэтому разработка простых, чувствительных и экспрессных методов определения параметров адсорбентов и катализаторов весьма актуальна. Вероятно, наиболее подходящим является метод газовой хроматографии. Газохроматографические установки весьма просты в монтаже, очень часто можно использовать серийные хроматографы или, по крайней мере, детекторы серийного производства. Современные детекторы обеспечивают высокую чувствительность измерений, не уступающую, а часто и превосходящую чувствительность классических методов. Кроме того, применение газохроматографических детекторов облегчает автоматизацию работы установок и непрерывность записи измерений. Это и другие обстоятельства приводят к высокой производительности хроматографических установок, намного превышающей возможности прежних методов. Наконец, хроматографические методы, в отличие от статических, дают возможность исследовать свойства поверхности в условиях, близких к условиям протекания адсорбционных и каталитических процессов, поэтому их применение особенно перспективно. Эти методы позволяют быстро сравнивать активность различных катализаторов, облегчая их выбор, исследовать влияние способов приготовления катализаторов на их активность и селективность, выяснить влияние различных добавок, промоторов и носителей на каталитические свойства активного компонента, изучать в комплексе с другими физико-химическими методами распределение и дисперсность активного компонента на носителе и их изменение в ходе каталитических реакций, определять количество кислотных центров и распределение их по силе на поверхности катализаторов, выявлять причины уменьшения активности и селективности катализаторов во времени и в зависимости от рабочих условий, а также причины их старения, спекания, отравления и т. д. [c.187]

Составные продукты, содержащие наполнители, требуют периодического встряхивания, чтобы размешать твердый осадок а те системы, в которых содержится отвердитель, должны храниться в прохладном месте, чтобы увеличить время жизни. Отвердители, обычно поставляющиеся как часть В составных продуктов, требуют осторожности при хранении. Часто они крайне чувствительны к атмосферной влажности и должны очень плотно закрываться, часть может при низких температурах кристаллизоваться и должны перед использованием подогреваться часть требует хранения в стеклянных или других специальных контейнерах. В этих случаях рекомендации по хранению композиций или отвердителей, должны строго выполняться. Условия хранения растворов в большей степени определяются применяющимся растворителем. Эпоксидные смолы и их отвердители при использовании в промышленности не создают такого же риска, как полиэфирные композиции (т. е, опасность взрыва при загрязнении органических перекисей промоторами), и в литературе не описаны какие-либо серьезные инциденты в результате неправильного их хранения. Однако многие из ингредиентов, идущих в эпоксидную композицию, весьма реактивны, и это обусловливает возможную неприятность при случайном смешении с другими реактивными химическими веществами. [c.357]

Осажденные катализаторы. Гидроокись, гидрат закиси или основной карбонат осаждаются из водного раствора солей активного компонента и промоторов. Носители могут прибавляться до или во время осаждения или просто смешиваться с влажным осадком. Осадок затем отфильтровывают, промывают на фильтре и высушивают. Многие гидроокиси или основные карбонаты часто бывают объемистыми и (или) гелеобразными, что затрудняет их промывку и фильтрование. Метод и степень промывки зависят от чувствительности катализатора к адсорбируемым ионам. В случае применения носителя порядок его прибавления устанавливают экспериментально. Прочность осажденных катализаторов весьма различна и меняется в зависимости от формы катализатора, от прочности мягких порошков до твердых стекловидных гелей. [c.35]

Возможно, весь промотор является участком связывания фермента, но дополнительные последовательности в меньшей степени ассоциированы с ферментом или менее защищены и, следовательно, чувствительны к нуклеазе, хотя прочно связанные последовательности экранируются ферментом. В этом случае разногласия между строением экранируемого фрагмента и его неспособностью к повторному связыванию фермента отражают геометрию взаимодействия РНК-полимеразы и ДНК. [c.141]

Точки, с которыми РНК-полимераза контактирует, находясь на промоторе, можно определять, обработав комплекс фермент промотор реагентами, модифицирующими определенные основания. Присутствие фермента может увеличивать или уменьшать доступность определенного основания по сравнению с его доступностью в составе ДНК, не контактирующей с РНК-полимеразой. Изменение чувствительности оснований отражает геометрию комплекса и может быть использовано для описания его формы. [c.146]

Общее свойство всех этих модификаций состоит в том, что они дают возможность разорвать соответствующую связь в полинуклеотидной цепи. Такой сайт можно идентифицировать с помощью тех же подходов, которые использовались в экспериментах по определению участков связывания РНК-полимеразы (рис. 11.4). Одну из цепей ДНК метят по концу тогда в результате каждого разрыва образуется фрагмент, который обнаруживается при электрофоретическом анализе как полоса в геле, соответствующая определенному размеру. Используя такой подход, сравнивают чувствительность комплекса РНК-полимераза промотор с чувствительностью свободной ДНК. В результате оказывается, что ряд полос пропадает. Таким путем выявляются участки промотора, экранированные ферментом от модификаций. Интенсивность ряда других полос может усиливаться, выявляя тем самым участки, в которых ДНК должна находиться в более доступной конформации. [c.146]

Почему одни промоторы в отличие от других чувствительны к суперспирализации Одна из возможностей состоит в том, что зависимость каждого промотора от степени суперспирализации определяется его нуклеотидной последовательностью. Это означало бы, что некоторые промоторы имеют последовательности, которые плавятся более легко (а поэтому в меньшей степени зависят от суперспирализации), тогда как другие обладают более тугоплавкими последовательностями (и поэтому они в большей степени зависят от суперспирализации). Однако вполне возможно, что важную роль играет местоположение промотора, если разные области бакте риальной хромосомы характеризуются различной степенью суперспирализации. [c.148]

Активирует эстроген-чувствительные промоторы в присутствии глю-кокортикоидных гормонов [c.75]

Эритроидные стволовые клетки служат предшественниками содержащих гемоглобин эритроцитов. Вспомним (гл. 4, разд. Д, 7), что гемоглобины млекопитающих состоят из двух а-цепей и еще двух других цепей — либо , либо у, либо б, либо е. Гемоглобин взрослых в основном имеет структуру а2 2, но имеется также небольшое количество гемоглобина 0202. Для эмбриона на ранних стадиях развития характерен гемоглобин 0282, но на последующих стадиях е-цепи замещаются двумя другими, свойственными эмбриональному гемоглобину цепями, а именно °Y и Генетические исследования показали, что гены е-, у-, - и 6-глобина тесно сцеплены [188]. Почему же в отдельном эритроците присутствует гемоглобин только одного типа Видимо, дело в том, что для данного набора генов существует только один промотор. Если после каждого гена имеется сигнал-терминатор, то очевидно, что будет идти транскрипция только того гена, который ближе всех прилегает к промотору. В случае потери на каком-то этапе развития этого гена начнет транскрибироваться следующий ген и т. д. таким образом могут происходить нарастающие постепенные изменения в выражении гена в эритроцитах. Еще одна особенность процесса дифференцировки эритроцитов — это его чувствительность к гормону эритропоэти-ну, гликопротеидному гормону, образующемуся в почках [184—186]. Под действием эритропоэтина в дифференцирующих стволовых клетках начинается интенсивный синтез гемоглобина, и они окончательно превращаются в эритроциты [186а]. [c.364]

ТОМ, ЧТО при транскрипции с этого промотора срабатывает терминатор после гена int, который не оказывал действия на транскрипцию с промотора Pl (в первом случае в отличие от второго РНК-полимераза не встречает на своем пути последовательность nut, и поэтому антитерминирующее действие белка N проявиться не может). Транскрипт, считанный с использованием промотора Рь не формирует чувствительную к РНКазе П1 вторичную структуру. Этот транскрипит стабилен, и его трансляция приводит к накоплению интегразы. [c.294]

Для восстановления 1—25 г Ри используют такой же тигель, как при получении урана, изображенный на рис. 364. Внутренний тигель изготавливают из MgO или СаО так, как описано в разд. Уран металлический . Pu li или Рир4 восстанавливают кальцием, в качестве промотора используют иод. Загрузку тигля производят в боксе, заполненном инертным газом, поскольку некоторые составные части шихты (прежде всего Са и РиС1з), чувствительны к воздуху и влаге. В бомбу (размеры которой зависят от коли- [c.1380]

Применение стероидов является причиной снижения числа лимфоцитов, особенно Тх-клеток популяции С04. Стероиды ингибируют пролиферацию Т-клеток и подавляют синтез ИЛ-2. Чувствительность В-клеток к воздействию стероидов менее выражена, однако длительное применение этих гормонов приводит к достоверному снижению числа иммуноглобулинов всех изотипов. Стероидные гормоны подавляют синтез цитокинов, связываясь с гормоночувствительными участками в области промотора соответствующих генов, а также в результате ингибирования факторов активации транскрипции мРНК цитокинов. [c.493]

М. Е. Левинтер с сотр. [129] исследовали влияние добавок пиридина на ароматизацию н. гептана в присутствии моно- (АП-64) и биметаллического (0,45 мас.% Pt + 0,3 мас.% Re) катализаторов при 500 °С и атмосферном давлении. В ароматизации н. гептана платинорениевый контакт почти в 2 раза стабильнее АП-64, что связано с меньшей скоростью закоксовываиия биметаллического катализатора и его меньшей чувствительностью к отравлению коксом (табл. 24). В присутствии пиридина АП-64 снижает ароматизацию при всех концентрациях яда, особенно при содержании азота 0,1 мас.%. Для платинорениевого контакта добавки пиридина до 0,01 мас.% действуют как промотор и только при содержании азота 0,1 мас.% — как яд. Поскольку азотистые соединения преимущественно подавляют активность кислотных центров бифункционального катализатора, уменьшение коксообразования на обоих контак- [c.156]

Последняя ступень процесса приготовления катализатора - пропитка его ионами промотора, т.е. кобальтом или никелем и прркали-вааие. Методы УФ и ИК особенно Чувствительны к положению Со- и Л -ионов в структуре окиси алюминия, пропитанной молибденом. Не вникая в детали полеченных спектров [б7-,68], интересно отметить сле-дущие основные результаты. При пропитке Со- и / -ионы оседают на поверхности алюмомолибденовой системы, очевидно, в результате адсорбции на ионах молибдена. В процессе прокадивавия эти ионы могут переместиться внутрь структуры катализатора, но конечное [c.37]

Насыщенные альдегиды можно также превратить в первичные спирты каталитическим гидрированием [78]. Эту реакцию особенно удобно проводить в водном спирте при комнатной температуре над рутением на угле. В качестве катализатора можно использовать также платину в присутствии промотора, например хлорида олова(II). Однако в этом случае восстановление альдегидов идет не очень легко и часто требует повышенных температур и давления. Палладиевые катализаторы в этой реакции обыч-но не эффективны, что позволяет проводить избирательное восстановление других групп, чувствительных к гидрированию. Как палладий, так и трис(трифенилфосфин)родийхлорид склонны ускорять декарбонилирование альдегидов [79]. Однако описано гомогенное каталитическое восстановление гексаналя [80] в бензоле при 140°С и давлении водорода 100 атм с использованием карбонилтрис (трифенилфосфин) родийхлорида. [c.505]

Значительные экспериментальные исследования хемосорбции проводились на металлических катализаторах различного типа металлах, окислах, сульфидах, галогенидах. Была открыта химия взаимодействия с поверхностями, совершенно отличная от химии образования обычных молекулярных соединений. Так, Ленгмюр показал, что теплота хемосорбции кислорода на поверхности чистого вольфрама (величина порядка Ь0 ккал1моль) заметно отличается от теплоты образования окиси вольфрама. В этой связи мы должны упомянуть о чрезвычайно большой чувствительности некоторых катализаторов к ничтожным следам ядов в противоположность обычной термодинамике реагентов и продуктов реакции. Изучение действия ядов и промоторов и чyв tБитeльнo ти катализаторов к нагреванию привело к представлению о каталитической поверхности как о совокупности активных мест, занимающих небольшую часть общей поверхности. [c.12]

Действие катализаторов отличается высокой специфичностью. Особенно это относится к катализаторам, действующим в живом организме — ферментам. Катализаторы, особенно ферменты, чувствительны к ядам (Аз, НСН, НдСЬ и др.), в присутствий которых активность катализаторов резко снижается. Вещества, не являющиеся катализаторами, но увеличивающие каталитиче- < ско е действие катализаторов, называются промоторами. Изучение таких добавок имеет важное значение при изготовлении и подборе катализаторов. [c.233]

Без применения катализатора синтез аммиака даже при очень высоких температурах протекает крайне медленно. Повышение же температуры, как видно нз уравнения, приводит к уменьшению равновесного содержания аммиака. Следовательно, необходим катализатор, ускоряющий процесс синтеза при пониженных температурах. Катализатором для синтеза аммиака служит железо, полученное восстановлением из его окислов (Рез04 и РегОз). Под влиянием высокой температуры и в результате взаимодействия с каталитическими ядами железный катализатор быстро теряет свою активность. Для придания высокой и стабильной активности к железным катализаторам синтеза аммиака, применяемым в настоящее время, добавляют в процессе их изготовления в качестве промоторов АЬОз, К2О, СаО, ЗЮг. Срок службы их в производственных условиях достигает четырех лет. Катализаторы синтеза аммиака чувствительны к содержанию в газовой смеси различных примесей. Так, при наличии в газе кислородсодержащих соединений (Н2О, СО2, СО) активность катализатора резко снижается. Если после отравления кислородсодержащими примесями через катализатор пропустить чистую азотоводородную смесь, то его активность поднимется до прежнего уровня. Такое отравление катализатора называют обратимым. Сероводород и другие содержащие серу соединения отравляют катализатор необратимо, т. е. при пропускании через отравленный катализатор чистой азотоводородной смеси его активность не достигнет прежнего уровня. [c.74]

К настоящему моменту энхансеры не были обнаружены в составе природных клеточных единиц транскрип-ции. Характер взаимодействия вирусных энхансеров с клеточными промоторами может быть различным, так как не все промоторы чувствительны к их действию. Например, транскрипция с промотора а-глобиновых генов не усиливается в присутствии 72-нуклеотидного повтора вируса 8У40. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология