Пассивность серебра

Ест расположить металлы и сплавы, находящиеся в электролите (кислоты, растворы солей, морская вода, влажный грунт и др.). в электрохимический ряд напряжений, начиная от анодного, менее благородного (корродирующего), в направлении к катодному, более благородному (защищенному), то они образуют следующий ряд магний, цинк, алюминий, кадмий, железо и углеродистая сталь, чугун, легированные стали (активные), свинец, олово, латунь, медь, бронза, титан, никель, легированные стали (пассивные), серебро, золото. При помощи этого ряда можно предсказать, какой из двух металлов при их контакте в электролите станет анодом, а какой -катодом. [c.39]

Так как нержавеющие стали пассивны и имеют высокий положительный потенциал, то допустим их контакт с другими пассивными или благородными металлами и сплавами серебром, серебряным припоем, никелем, сплавом N1—Си с 70 % N1, сплавом, содержащим 76 % N1, 16 % Сг и 7 % Ре, а также с алюминием в средах, где он сохраняет, пассивность. [c.325]

Если сравнить потенциалы этих процессов, с учетом их перенапряжений, с соответствующими потенциалами важнейших металлов, то станет очевидным, что растворение даже таких электроположительных металлов, как медь и серебро, протекает при менее положительных значениях потенциалов, чем приведенные потенциалы окисления. Причина нерастворимости металла или сплава при анодной поляризации, в то время как его потенциал в данных условиях должен быть достаточно отрицательным, заключается в пассивности электрода. [c.249]

Металлы, отличающиеся химической пассивностью (Си, Ag, Hg, Au, Pt), образуют самородные руды, представляющие собой горные породы с вкраплениями зерен металла или продукты разрушения пород в виде золотоносных песков. Случается, что самородки таких металлов достигают значительной массы так, из обнаруженных самородков золота самый крупный весил 112 кг, серебра — 13,5 т и меди — 420 т. [c.293]

Гидроксиды пассивных металлов легко отщепляют воду, переходя в оксиды. Для Си(0Н)2 и Au(OH)g это происходит при их нагревании, а для Ag процесс дегидратации его гидроксида протекает самопроизвольно, поэтому гидроксид серебра не существует [c.430]

Из таких пассивных металлов, как медь, серебро, выход ионов в раствор почти не происходит. Поэтому, например, в случае медного электрода, погруженного в раствор соли меди, преобладает адсорбция ионов металла на поверхности электрода. Схематично процесс можно изобразить следующим образом [c.193]

Способность посылать ионы в раствор у различных металлов выражена неодинаково. При одинаковых условиях она зависит от энергии сублимации металла, энергни ионизации его атомов и энергии гидратации ионов. Чем меньше энергия сублимации и энергия ионизации и чем больше энергия гидратации, тем выше способность металла посылать ионы в раствор и тем ниже его равновесный потенциал. Из таких пассивных металлов, как медь, серебро, выход ионов в раствор почти не происходит. Поэтому, например, для медного электрода, погруженного в раствор соли меди, преобладает адсорбция ионов металла на поверхности электрода. Схематично процесс можно изобразить следующим образом [c.238]

При затруднениях в определении скорости коррозии рекомендуется пользоваться распределением металлов по группам, в пределах которых контакт может считаться допустимым. Для атмосферных условий эксплуатации можно выделить пять таких групп I — магний П — алюминий, цинк, кадмий П1 — железо, углеродистые стали, свинец, олово IV — никель, хром, коррозионностойкие стали (в пассивном состоянии) типа Х17 и 18—8 V — медно-никелевые и медноцинковые сплавы, медь, серебро, золото. [c.74]

Ряд металлов в порядке возрастания электродного потенциала в морской воде можно представить следующим образом магний, цинк, алюминий, железо, углеродистая сталь, хастеллой С, хастеллой В, латунь, медь, бронза, коррозионно-стойкие стали (в пассивном состоянии) типа 18—8 и 17—33, серебро, золото [29]. [c.74]

Коррозионное поведение благородных металлов — золота, платины, серебра — не определяется наличием пассивной пленки. Стойкость этих металлов — присущее им термодинамическое свойство. [c.17]

Помимо эпитаксиальных монокристаллических пленок, осаждаемых на кристаллические подложки, широко используют в микроэлектронике тонкие поликристаллические и аморфные пленки других материалов. На основе подобных пленок изготавливают не только пассивные, но и активные элементы ИМС, работающие с использованием основных носителей заряда. Для данных целей применяют полупроводниковые (металлические, резистивные, диэлектрические) поликристаллические и аморфные пленки. Последние обычно получают методом вакуумного напыления. Металлические пленки, наносимые на изолирующий слой оксида кремния (IV), служат для создания внутренних соединений элементов ИМС, а также дают возможность осуществлять присоединение электрических выводов к микросхеме. Для этой цели широко применяют материалы на основе золота, никеля, свинца, серебра, хрома, алюминия, а также сплавы систем хром — золото, титан — золото, молибден — золото и некоторые другие. [c.161]

Процесс ведут при 20°С. Повышение температуры способствует образованию пассивных пленок на поверхности родиевых электродов, и, следовательно, резко снижает скорость растворения родия. Родиевые пластины необходимо активировать в соляной кислоте. После растворения необходимого количества родия электролит кипятят в течение 20-30 мин. В электролите допускается наличие примесей меди и железа (до 1 г/л), никеля (до 2 г/л) и серебра (до 0,05 г/л). [c.262]

Медь (становится пассивной в отношении реакции с окисью углерода при добавлении серебра) [c.28]

Пассивность анода. Анодное растворение металлов должно происходить при потенциалах, лишь немного более положительных, чем равновесный потенциал в данных условиях. Это в действительности и наблюдается при растворении, например, серебра, свинца, ртути. Цинк, медь, кадмий растворяются также при потенциалах, близких к равновесному. Но некоторые металлы, в особенности из группы железа, растворяются при значительно более положительных потенциалах. [c.29]

Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Однако они не указывают на причину перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явлений пассивности были предложены пленочная и адсорбционная теории. В пленочной или фильмовой (Кистяковский) теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно окисного слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся окисный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев и его можно рассматривать как фазовый окисел. Чем совершеннее структура окисного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости фильмовой теории служит тот факт, что для многих металлов, например для меди, свинца, серебра и платины, потенциалы пассивации сд и активации Сак лежат по обе стороны от обратимых потенциалов соответствующих металл-окисных электродов. Точно так же характер зависимости потенциала пассивации от кислотности раствора часто (в том числе и для перечисленных металлов) отвечает изменению потенциала металлического электрода второго рода с pH [c.454]

Химическая пассивность. Если железо погрузить в концентрированную азотную кислоту, удельный вес которой больше 1,25, то вначале кислота может воздействовать на него, но затем растворение металла прекратится хотя внешний вид его остается неизменным, металл, однако, не способен ни растворяться в разбавленной азотной кислоте, ни вытеснять серебро из раствора нитрата серебра. Таким образом железо стало пассивным так как это состояние было вызвано химическим воздействием, то его иногда называют химической пассивностью. Не только азотная кислота, но и многие другие окислители могут вызывать пассивность железа, а также кобальта, никеля и хрома. Как и в случае электрохимической пассивности, металл вновь становится активным, если он подвергается катодной обработке в любой ее форме. Металл при стоянии в некоторых растворах медленно возвращается к активному состоянию этот процесс легче идет в присутствии ионов хлора, а также при повышении температуры. В общем электрохимическая и химическая пассивности очень похожи друг на друга поэтому вероятно, что причины возникновения обоих видов пассивности сходные. [c.653]

Механическая пассивность или толстые защитные слои хорошо видны в таких случаях серебро в растворах хлористых солей покрыто пленкой хлористого серебра свинец в сернокислых растворах — пленкой сульфата железо в щелочных растворах пассивируется с образованием рыхлого слоя гидрата закиси, обволакивающего электрод, и т. д. Возникновение толсто- [c.176]

Периодическая, хотя бы кратковременная катодная поляризация золотого анода, содержащего значительные количества серебра,не дает шламу хлористого серебра приобретать сплошную липкую структуру, вызывающую пассивность анода. Пленки хлористого серебра спадают с анода слоями. Наложение переменного тока позволяет применять более высокие плотности тока. Опыт показал, что если в золотом аноде содержание серебра меньше 6%, то применять наложение переменного тока не нужно при 10% серебра отношение силы переменного тока к силе постоянного должно быть около 1,1, при 20% серебра в золотом аноде указанное отношение должно быть 1,7. [c.219]

Таким образом, наступление фазовой пассивности серебра (это относится и к следующей стадии формирования AgO) обусловлено переходом окисла к состоянию стехиометрического равновесия и установлением акцепторно-донорной компенсации, приводящими к замедлению электрохимической стадии окисления в результате резкого снижения концентрации свободных носителей заряда в поверхностном окисле. Согласно зонной модели, наступлению фазовой пассивности отвечает смещение уровня Ферми к середине запрещенной зоны окисла. С этой точки зрения уравнение кинетики, отвечающее состоянию предельной фазовой п ассивности, может быть выражено следующим образом [c.45]

Доказав наличие окисной пленки на пассивном металле, В. А. Кистяковский развил представления о пассивирующих пленках как причинах пассивности и показал, что оь]и не обязательно должны быть кислородными. Так, пассивное состояние свинца может быть вызвано образованием на его поверхности соли PbS04 на некоторых металлах (например серебре) это могут быть соли, образованные галогенами (Ag l), [c.637]

Металлы 1В-группы. Медь Си, серебро Ag и золото Аи — d -э л е м е н т ы, являющиеся тяжелыми цветными металлами. Из-за своей химической пассивности они встречаются в природе в самородном состоянии (см. с. 392). Медь образует сульфидные руды медный блеск ujS и медный колчедан uFeS, из которых ее восстанавливают так, как описано в разделе 16.1. [c.429]

При нагревании медь сгорает в хлоре и в паре серы, образуя u lj и ugS. Серебро и золото гораздо пассивнее по отношению к хлору. Еще пассивнее золото по отношению к сере. [c.355]

Поверхностно активные вещества, присутствующие в растворе, влияют не только на скорость электрохимического процесса, но и на структуру катодных отложений. А. Т. Баграмян при электроосаждении серебра наблюдал явление катодной пассивности граней растущего кристалла. Это явление зависит от присутствия в растворе посторонних ПАВ и исчезает при очень тщательной очистке раствора от органических примесей. При концентрировании на поверхности органических веществ в относительно больших количествах нормальный рост грани затрудняется. Продолжение роста становится возможным при повышении потенциала до значения, при котором возникают новые кристаллические зародыши. Если часть поверхности остается незапассивированной, то в этом случае повышение эффективной плотности тока ведет к увеличению перенапряжения. [c.381]

Для защиты металлов от коррозии применяют различные по-< крытия. Металлические изделия смазывают неокисляющимися маслами, покрывают лаками, красками, эмалями. Очень распространено нанесение тонкого слоя одного металла на другой. Для металлических покрытий используют металлы, которые могут образовывать на евоей поверхности защитные пленки. К таким металлам относятся хром, никель, цинк, кадмий, алюминий, олово. Неже применяют металлы, пассивные в химическом отношении — серебро, золото. [c.149]

Третья возможность связана с процессом контактного обмена между корродирующим металлом, например железом, и ионами более электроположительного металла, например серебра, и осаждением этого металла на поверхности основного металла. Опыт показывает [29], что при достаточно высокой концентрации ионов серебра железо за короткий промежуток времени контактирования его с раствором приобретает потенциал, незначительно отличающийся от обратимого потенциала серебряного электрода в данном растворе. Для перевода железа в состояние пассивности достаточно появления на его поверхности ничтожных следов металлического серебра. Здесь так же, как и в первом случае, металлические ионы представляют собой проингибиторы, а роль ингибитора играет контактно выделившийся металл, однако защита достигается благодаря навязыванию этим металлам положительного потенциала, лежащего в области пассивности корродирующего металла. Поддержание такого потенциала, т. е. сохранение пассивного состояния, обеспечивается током обмена осажденного металла значительно большим, чем ток обмена основного металла. [c.84]

Все эти три вида пассивных систем имеют значение для техники анодной защиты (см. раздел 20). При заданной среде кинетика катодной промежуточной реакщ1и и тем самым наклон кривых типов I, II или III зависят также от материала. Путем легирования каталитически действующими элементами, например платиной, палладием, серебром и медью, стремятся достичь случая III. В принципе при этом речь идет о гальванической анодной защите с катодом, питаемым от постороннего источника [33]. [c.69]

Это общее утверждение впрочем не означает, что сплавы со сте-хиометрической потерей материала от коррозии совершенно непригодны для изготовления заземлителей на станциях катодной защиты. Иногда в качестве материала для анодных заземлителей применяют даже железный лом кроме того, при электролитической обработке воды используют алюминиевые аноды (см. раздел 21.3). Цинковые сплавы находят применение как материал для анодов лри электролитическом травлении для удаления ржавчины, чтобы предотвратить образование гремучего хлорного газа на аноде. Для внутренней защиты резервуаров при очень низкой электропроводности содержащейся в них воды на магниевые протекторы иногда накладывают ток от внешнего источника с целью увеличить токоотдачу (в амперах) (см. раздел 21.1). По так называемому способу Кателько наряду с алюминиевыми анодами (протекторами) намеренно устанавливают медные, чтобы наряду с защитой от коррозии обеспечить также и предотвращение обрастания благодаря внедрению токсичных соединений меди в поверхностный слой. Впрочем, все такие области применения являются сугубо специальными. На практике число материалов, пригодных для изготовления анодных заземлителей, сравнительно ограничено. В основном могут применяться следующие материалы графит, магнетит, ферросилид с различными добавками, сплавы свинца с серебром, а также так называемые вентильные металлы с покрытиями из благородных металлов, например платины. Вентильными называют металлы с пассивными поверхностными слоями, не имеющими электронной проводимости и сохраняющими стойкость даже при очень положительных потенциалах, например титан, ниобий, тантал и вольфрам. [c.198]

Один из эффективных способов защиты серебра от потускнения -создание на поверхности искусственной пассивной пленки - пассивирование, Серебряные изделия выдерживают в 10 %-м водном растворе дихромата калия К2СГ2О7 в течение 10-15 с, затем тщательно промывают и сушат в струе теплого воздуха. Пассивирующая обрабоиса в ше-лочных или кислых растворах, содержащих анион хромовой кислоты, методом погружения или электролитическим методом приводит к образованию тонких прозрачных пленок, обладающих незначительной механической прочностью. При этом цвет и блеск поверхности почти не изменяются. [c.186]

Автоматическая установка для гальванопластики производства грампластинок создана по типу линий, в которых заложен принцип последовательного пребывания изделий в различных ваннах. Осаждение ведут при = 21,6 А/дм . Установку испытывали в течение нескольких лет, в результате чего была принята схема установки, выполняющей операции погрузку и разгрузку очистку погружением в щелочной раствор промывку струей и погружением электрообезжиривание и удаление серебра (снятие слоя серебра, обезжиривание и нанесение пассивной пленки — разделительного слоя) промывку струйным методом предварительное нанесение слоя никеля на лаковый диск интенсивное наращивание промывку струей промывку погружением сушку. В течение 1 ч выгружают около 50 изделий полный цикл проведения всех операций, отнесенный к одному изделию, составляет 90 мин. [c.224]

И. П. Ляш,енко установлено [30], что лучшие результаты при осаждении никеля на осажденное в вакууме серебро получаются из электролита, в котором отсутствуют ионы хлора. Для предотвраш,ения самопроизвольного подкнсления электролита вследствие пассивности анодов, последние необходимо подвергать отжигу в продолжение 1—2 часов при температуре красного каоТения. Электролит для очистки периодически окисляют перманганатом калия н фильтруют через активированный уголь. pH корректируют содой. [c.142]

При применении нерастворимых анодов (платина, платинированный титан, сгаль 12Х18Н9Т) пассивное поведение серебра в первую очередь связано с термодинамической неустойчивостью электролита, при определенных значениях pH и потенциалов (рис. 80). [c.162]

Муравьиная кислота, является восстановителем, поэтому иа хромистых сталях, кремнистых чугунах не образуется пассивной плеики н при повышенных температурах этн сплавы нестойки. Тнтаи стоек в кислоте любой концентрации при температуре до 60° С. В кипящей кислоте концентраций >25% он реагирует с большой скоростью. При температурах >6№ С н концеитрации кислоты 25—50% на коррозионную стойкость титана влияют многие факторы (ничтожные прнмесн, сплошность пассивной пленки). Прн более высоких температурах пассивная пленка разрушается и скорость коррозии титана возрастает. Свннец стоек в растворах кислоты, но нестоек в щелочных растворах ее солей. Платина и серебро стойки в растворах кислоты без доступа кислорода. Имеются Сведения о коррозионном растрескива ИНН хромистых сталей в разбавленных растворах кислоты. Для изготовления деталей арматуры применяются безоловянистые бронзы Бр- А7, Бр. АЖ 9-4. Бр. АЖН 10-4-4. Высокой коррозионной стойкостью обла дают хромониксльмо--лнбденовые и кобальтовые сплавы типа стеллитов. [c.832]

В связи с тем, что поверхность опытных образцов из ЭИ461, Х23Н28МЗДЗТ и 1Х18Н9Т на воздухе легко пассивируется с возникновением пленки, мешающей прочному сцеплению покрытия с подложкой, окончательная зачистка поверхности перед покрытием проводилась непосредственно в электролите под током, а затем после удаления пассивной пленки и нанесения тончайшего слоя покрытия образцы переносились в другую ванну для наращивания слоя покрытия. Толщина слоя меди, серебра и золота колебалась в пределах соответственно 20—22 15—17 10—12 мк. [c.203]

Высокой коррозионной стойкостью Б растворах едкого натра обладают вольфрам, золото, кобальт, магний, молибден, никель и его сплавы, серебро, платина, цирконий. Совершенно нестойки алюминий и его сплавы. Железо и углеродистые стали в разбавленных холодных растворах едкого натра пассивируются. С повышением концентрации и температуры щелочи стойкость их заметно снижается, что связано с усилением растворимости образующихся продуктов коррозии — ферритов и ферратов. В горячих ( 90° С) растворах, содержащих от 15 до 43% NaOH, углеродистая сталь в напряженном состоянии подвергается коррозионному растрескиванию. В присутствии окислителей опасная область концентраций расширяется [35а]. Легирование стали хромом, никелем, молибденом способствует повышению ее стойкости — расширяются области температур и концентраций едкого натра, в которых сталь сохраняет устойчивое пассивное состояние. Сталь Х18Н10Т в растворах, содержащих 320—340 г/л NaOH, до 160° С корродирует СО скоростью не более 0,05 мм/еод. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология