Вольфрам скорость окисления

Биметаллические электродные пары. Было обнаружено, что различные инертные металлы реагируют с разной скоростью на изменение отношения окисленной формы к восстановленной форме вещества, находящегося в растворе. Так, например, платина реагирует быстро, а некоторые другие металлы, особенно вольфрам, — медленно. Так как при титровании используются только относительные зна- ш чения величин, то вместо обычного электрода сравнения можно употреблять вольфрамовый [c.161]

В масс-спектрометре в качестве материала для катода могут использоваться также углерод [560], ториево-иридиевые сплавы [1384], тантал [304] и тори-рованный вольфрам [825]. Скорость испарения углерода больше, чем рения, и продолжительность его жизни также зависит от интенсивности его окисления кислородом. Для углеродных катодов никогда не наблюдался эффект чувствительности [559]. Преимущества ториево-иридиевых сплавов как материала для катода определяются их химической устойчивостью по отношению к агрессивным газам, как, например, хлор. Они устойчивы также по отношению к кислороду, и эмиссия электронов происходит у них при температурах,более [c.122]

При комнатной температуре вольфрам характеризуется высокой химической стойкостью на воздухе и в воде, но при нагревании окисляется. Заметное окисление начинается при 400—600 °С. С дальнейшим повышением температуры вольфрам окисляется более интенсивно (параболическая зависимость) с образованием М Оз. Выше 1000 С наблюдается испарение /0з при 1250 С скорость испарения равна скорости образования. Пары воды интенсивно окисляют вольфрам при 600—700 °С с образованием УОз и ШОг. [c.408]

Механическая обработка тугоплавких металлов осуществляется в нагретом состоянии, что позволяет увеличить пластическую деформацию металла при меньшем износе инструмента. Молибден и вольфрам при низкотемпературном волочении, как правило, защищаются от окисления графитовой смазкой (аквадагом). Для производства тугоплавких металлов характерна весьма высокая насыщенность разнообразным электрооборудованием. Это различные электроприводы с двигателями переменного и постоянного тока, снабженные, кроме коммутационной аппаратуры, устройствами автоматического выключения при обрыве проволоки или перегрузках, программными устройствами по технологическому циклу (управление по температуре), устройствами стабилизации скорости вращения (протяжки), счетчиками метража и другими вспомогательными устройствами. Это — большой парк различных печей (в том числе с малой тепловой инерционностью) прямого и косвенного электронагрева, обеспечивающих соблюдение заданного технологического режима с высокой степенью точности благодаря применению систем автоматического регулирования температуры или программных устройств со стабилизацией заданных параметров технологической обработки. Это также большая группа различного электротехнического вспомогательного оборудования (источники тока и напряжения разной мощности, установки высокочастотного сверления алмазов для изготовления фильер и т. д.), теплотехнические приборы, а также приборы контроля и измерения неэлектрических величин электрическими методами. [c.94]

Катастрофической коррозией называют окисление металла, происходящее при высокой температуре с непрерывно возрастающей скоростью. Ее причиной может быть экзотермическая реакция окисления металла, когда скорость удаления выделяющегося в ходе реакции тепла меньше скорости самой реакции это ведет к резкому росту температуры, достигающей значений, при которых металл может воспламениться (например, ниобий). Катастрофическая коррозия наступает также, когда образующийся окисел металла при высокой температуре летуч (молибден, вольфрам, осмий, ванадий). Сплавы, содержащие малые количества молибдена и ванадия, часто подвергаются катастрофической коррозии из-за образования низкоплавких смесей окислов под слоем окалины. Эти смеси становятся жидким электролитом с хорошей электропроводностью. В этих условиях пористая окалина играет роль катода, с большой поверхностью, а металл основы становится анодом в результате возникает интенсивная электрохимическая коррозия. Если температура плавления смеси окислов ниже температуры окружающей среды, то жидкая фаза растворяет окалину и обнажает металл. Аналогичный эффект наблюдается в газовой фазе, содержащей окислы ванадия. Известны случаи катастрофической коррозии высоколегированных хромоникелевых сплавов под воздействием топочных газов, содержащих УгОб. Значительные количества ванадия содержатся в продуктах переработки некоторых сортов нефти. [c.71]

Молибден, вольфрам, тантал и титан образуют в кислотах анодно-запирающие окисные пленки [5] и обладают высоким потенциалом незаряженной поверхности. Представляет интерес проверить возможность окисления ионов хрома на этих анодах, а также изучить скорость анодного пассивирования данных металлов при наличии других конкурирующих процессов, как, например, окисление хрома или осаждение РЬОг. [c.89]

К некомпенсационным методам можно отнести и потенциометрическое титрование с биметаллической парой электродов. Этот метод основан на том, что некоторые инертные металлы с разной скоростью отзываются на изменение потенциала системы. Например, платина быстро реагирует на изменение отнощения концентраций окисленной и восстановленной формы, а вольфрам медленно. Поэтому, если опустить платиновый и вольфрамовый электроды в титруемый раствор, содержащий окислительновосстановительную систему, и измерять разность потенциалов между ними в ходе титрования, то до точки эквивалентности она будет близка к нулю, а в точке эквивалентности резко возрастает. [c.208]

Жидкофазное окисление циклогексена проводилось с использованием в качестве катализаторов иминодиацетатных комплексов Со(П), Мп(П) и Сг(П1), химически закрепленных на кремнеземе силохроме С-120 [390, 391]. Реакция протекает по гетерогенно-гомогенному радикальному механизму, причем гетерогенный катализатор принимает участие в зарождении цепи за счет активации кислорода и радикального разложения гидропероксида, однако не участвует в реакциях продолжения и обрыва цепи. Дополнительное введение в систему кремнезема, содержащего 3% Mo(VI), в случае комплекса Сг(П1) приводит к возникновению синергического эффекта и значительному увеличению скорости эпоксидирования [392]. Аналогичное явление наблюдалось и в [393], где помимо молибдена для модификации добавок кремнезема использовались вольфрам и ванадий. Вольфрам не приводит к повышению скорости реакции, а ванадий менее активен, чем молибден. [c.160]

В сплавах N1—Сг—N1—Сг—Мо вольфрам в количестве 10. .. 40 % снижает жаростойкость никеля примерно на порядок при 1000 С. Однако при введении в сплавы N1—Ш хрома скорость окисления падает. Так, сплав N1—40 —15Сг окисляется со скоростью, равной скорости окисления никеля. Так как способствует селективному окислению хрома, сплав N1—ЮСг—40W окисляется при 1000 ""С медленнее, чем сплав N1—10Сг. Введение малых добавок молибдена в сплавы N1—Сг повышает их жаростойкость. [c.425]

Этим же эффектом можно объяснить более высокую скорость окисления сплавав, состоящих преимущественно из никеля. Смиттелс, Уильямс и Эвери [521] приготовили никельхромистые сплавы, содержавшие 40—90% N1 (к которым в некоторых случаях добавляли молибден и вольфрам), из металлургического и электролитического никеля, причем, по данным спектрографического анализа, электролитический никель был несколько чище. Несмотря на малую разницу в чистоте никеля, сплавы, изготовленные из электролитического никеля, показали значительно большую стойкость при испытаниях на долго1вечность до разрушения на воздухе при 1100° С. При обсуждении этой работы Рои отнес это различие за счет большего содержания серы в металлургическом никеле, который был получен из сульфата никеля. [c.202]

Фактически это было подтверждено Порте с сотрудниками [699], исследовавшими влияние добавок двадцати элементов в количестве от 1 до 4% (ат.) на поглощение цирконием кислорода при 700° С и /7(3 = 200 мм рт. ст. При условиях эксперимента бериллий, гафний, хром, вольфрам, кобальт, никель, железо, платина и медь почти не оказывали влияния на кубическую скорость окисления циркония. Ванадий и тантал значительно увеличивали количество поглощенного кислорода. Добавки же многих элементов понижали сопротивление циркония окислению. К тому же присадка этих элементов к цирконию приводила к тому, что весьма быстро (через несколько минут или часов) наступа.л [c.300]

Вольфрам образует соединения, близкие по химическим свойствам к соединениям молибдена. Так же как окись молибдена, 0з малоактивный катализатор для неполного окисления углеводородов. На рис. 91 (кривая 2) показано изменение работы выхода электрона смешанных вольфрам-висмутовых катализаторов различного состава. Смеси, содержащие 35—40% атомн. В1, увеличивают ф аналогично молибден-висмутовым контактам. На рис. 92 показана зависимость удельных констант скоростей образования акролеина, СО и СО., от состава катализатора. Селективность окисления пропилена в акролеин максимальна для катализаторов, содержащих 33—43% атомн. В1, но значительно ниже значений, полученных для молнбден-висму-товых контактов. [c.227]

Мол1ибдаты переходных металлов (V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Си, Zn) с моноклинной структурой типа вольфра(Мита, являющиеся катализаторами окисления углеводородов, имеют полосы поглощения в области 750— 850 и 900—1000 ам , по положению и интенсивности соответствующие разным овязя1М Ме—О. Присутств(ие в железо-сурьмяном катализаторе двух типов кислорода (мости-кового и концевого) из меняет скорость образования акрилонитрила при окислительном аммонолизе пропилена [266]. [c.130]

Примеси изменяют свойства не то лько металлических, по и полупроводниковых катализ.аторов. Добавление к окиси цинка окиси лития изменяет скорость реакций превращения СО в углекислый газ, разложения закиси азота па азот и кислород. К окиси магния добавлялась окись сурьмы при этом наблюдалось падение активности катализатора по отношению к реакции разложения перекиси водорода на воду и кислород. Если окись вольфр-ама пропитать очень малым количеством щелочи, скорость реакции окисления углеводорода повышается, но при увеличения количества щелочи наступает характерное уменьшение актишности катализатора. [c.57]

По наблюдениям Миллиера и Нейгебауэра [730], улетучивание трехокиси при 1000° С значительно усиливается в присутствии водяного пара в количестве свыще 30% (объемн.). Однако, когда вольфрам окисляли при 700° С в кислороде при атмосферном давлении, насыщенном водяным паром при 23° С, никакого улетучивания не удалось обнаружить, хотя в интервале линейного окисления скорость последнего все же несколько возрастала [207]. [c.316]

Герцрикен и Дехтяр [765] изучали влияние добавок третьих элементов в количестве по 1 /о каждого на скорость диффузии хрома в железе при температурах 950—1050° С. Олово замедляет эту окорость, вольфрам и никель почти не влияют на нее, а титан, кремний, ниобий и бериллий уменьшают ее на величину от половины до целого порядка. Советские исследователи приходят к выводу, что титан и кремний должны повышать у сплавов железа с хромом их сопротивление окислению, тогда как присадка олова должна быть признана ущербной. Присадку олова они признают нецелесообразной. Однако при учете соображений Вагнера, изложенных в подразделе гл. 2 о сплавах с благородными металлами, следовало бы ожидать обратную картину. Добавка третьего элемента, ускоряющего диффузию хрома, должна ускорять образование защитного слоя, смещая тем самым благоприятное воздействие в сторону более низкого содержания хрома. С этой точки зрения олово представляется целесообразной до-ба1Вкой. Однако это предположение трудно проверить экспериментально, поокольку присадка третьих элементов способна сопровождаться побочными явлениями, особенно в окисных слоях, полностью затемняющими влияние акорости диффузии в сплавах. [c.327]

Изучение анодного растворения вольфрама в кислых и щелочных средах проводилось гальваностатическнм методом, который, как правило, не дает полного представления о пассивировании металлов. Известно, что анодное активирование воздушно-окисленного вольфрама начинается при незначительном смещении потенциала в положительную сторону от фст [1, 3, 6, 9—11]. Скорость растворения металла экспоненциально увеличивается с ростом потенциала, стремясь к некоторой предельной плотности тока, составляющей в кислых средах - 5-10 aj M , в щелочных 2-10 а/см [10]. Вольфрам при этом переходит в раствор в шестивалентном состоянии, преимущественно в виде H2WO4 и вольфраматов [6, 10, 11]. [c.75]

Выше 700° С параболический закон окисления титана сохраняется только на протяжении начального периода реакции, а далее сменяется линейным. Чем больше температура, тем короче этот период. Для циркония подобные отклонения становятся заметными выше 900° С. Под влиянием натяжений, возникающих в окисном слое после достижения определенной толщины, он растрескивается или становится пористым, утрачивая защитные свойства, а скорость реакции начинает контроли-р01ваться проникновением кислорода к металлу или дроцессами нулевого порядка на поверхности раздела окисел — газ . Константы линейного закона для титана могут быть подсчитаны из табл. 32, причем результаты работ [Л. 101 и 196] согласуются в пределах одного порядка величин. Вблизи 1 000° С поглощение Ог титаном становится нерегулярным во времени из-за чередующегося спекания и растрескивания рутила. Добавка к титану около 5% атомн. железа, циркония и в особенности олова ускоряет окисление, а алюминий и вольфрам, а также растворенный (в количестве 10—15% атомн.) кислород замедляют его. Цирконий, обработанный абразивом, реагирует активнее, че.м протравленный химически. [c.152]

Косвенное каталиметрическое определение Мо " " и Ш " " по скорости индикаторной реакции окисления 1 пероксидом водорода положено в основу проточно-инжекционного анализа с потенциометрическим детектором, в качестве которого использован новый тип проточного твердофазного 1 -селективного электрода на основе Ag2S/AgI. Высота пика потенциала определяется концентрацией W или Мо. Изучено влияние на аналитический сигнал длины смесительной спирали, разбавления, скорости потока. Показано, что для селективного определения Мо вольфрам можно маскировать цитрат-ионами. Минимально определяемое содержание равно 0,09 и 0,12 мкг/см" для Мо и соответственно [256]. [c.174]

Первые попытки определить роль работы выхода электрона в поверхностных реакциях на металлах относятся к 30-м годам. Позднее было установлено, что величины работ выхода, найденные в то время, отличаются от истинных, поэтому более интересны работы последних 10—15 лет. Ч. Кембел [1], изучая обмен аммиака с дейтерием на различных металлических пленках, обнаружил линейную связь энергии активации реакции Е с работой выхода электрона ф для соответствующего металла. Исключение составляли вольфрам и родий, причем предполагается, что значение ф для родия могло быть ошибочным. К. Хейс [2] нашел корреляцию между энергией активации реакции разложения закиси азота и ф для серебра с добавками кальция. Л. Я- Марголис и др. [3] наблюдали линейную связь между логарифмом скорости реакции глубокого окисления этилена и работой выхода для серебряного катализатора, модифицированного различными примесями. В литературе неоднократно указывалось на возможную роль электронных свойств поверхности железных катализаторов в синтезе аммиака. Так, К. Брюэр [4] исследовал фотоэлектрическую эмиссию железа и нашел, что в широком интервале температур (50—600°С) эмиссия не зависела от температуры при проведении опытов в вакууме, водороде и азоте, но изменялась в атмосфере аммиака. Работа выхода в случае железа понижалась при адсорбции ионов калия, причем тем больше, чем выше была концентрация К ". [c.185]

Конверсия пропилена на ванадий-фосфорном, ванадий-висмуто-вом, а также вольфрам-висмутовом катализаторе больше, чем на медном, но селективность значительно ниже, так как кроме акролеина на ванадиевых катализаторах образуются насыщенные альдегиды, а на висмут-вольфрамовом — велика скорость глубокого окисления пропилена. [c.266]

Таким образом, для металлов, не образующих при окислении защитной пленки, скорость роста окисной пленки нропорциональпа времени окисления. Следует иметь в виду, что линейный закон роста устанавливается через некоторое время после начала окисления, когда пленка достигнет некоторой критической величины. Линейный характер роста окисной пленки наблюдается для щелочных и щелочноземельных металлов, а также таких металлов, как ванадий, молибден, вольфрам, образующих окислы, легко испаряющиеся при нагреве. [c.129]