Константа натрия фторидов

В соответствии с агрегатным состоянием фторидов натрия и кремния гетерогенные реакции пирогидролиза и константы равновесия для них можно представить следующим образом [c.47]

Вест, Дин и Бред [1357] изучали фторид натрия как индиферентный электролит при полярографировании Аз, ( 1(1, Сг, Со, Си, Аи, 1г, РЬ, Мп, Hg, N1, ВЬ, Зе, А , Те, Зп, 7п и др. Они определили потенциалы полуволн иоиов, восстанавливающихся в растворе фторида натрия, и, где возможно, константы диффузионного тока и коэффициенты диффузии. [c.300]

Разбавленный азотнокислый раствор висмута дает хорошо выраженную волну в 0,5 М фторида натрия в присутствии 0,01 % желатины. Потенциал полуволны 0,074 в (при pH = =0,7—2,1). Константа диффузионного тока равна 4,88. Коэффициент диффузии 0,72-10-5 см /сек, принимая восстановление В1 до В1 . [c.300]

Несколько иные закономерности наблюдаются при замещении ионов натрия в цеолите ионами трехвалентного железа. При повышении концентрации водного раствора хлорида железа (П1), которым обрабатывали цеолит, от 0,10 до 2,00 н. количество сорбированного фторида бора увеличивается. Образец катализатора, обработанный 0,5 н. раствором хлорида железа (III), обладает максимальной активностью, что видно по конверсии пропилена, значению кажущейся константы скорости первой стадии реакции и образованию диизопропилбензолов. При дальнейшем повышении содержания ионов железа, замещающих Ыа +, активность катализатора снижается. [c.200]

Таблица 74. Константы скоростей реакций алкилирования бензола пропиленом на алюмосиликате, обработанном растворами хлорида натрия и промотированном фторидом бора

В кристаллах ионных соединений действуют сильные электростатические силы. При кипении их жидкостей в газовой фазе образуются ионные пары, а также кластеры (тройники, квадру поли). Энергия стабилизации ионной пары в газе и в твердом состоянии передается константой Маделунга например, для ионной пары (Na+) (р-) в газе А = 1,00, а в кристалле фторида натрия А == 1,75, т. е. энергия ионной пары в газовой фазе составляет 1,00/1,75 = 0,57 от значения энергии кристаллической [c.186]

Разница в константах обмена отдельных галогенид-ионов, как отмечалось в гл. 3, значительно больше, чем, например, для ионов отдельных щелочных металлов. Иодид-ион сорбируется так сильно, что его трудно десорбировать. Для вымывания этого иона из колонки используют иногда мягкое окисление до свободного иода. С другой стороны, фторид-ион сорбируется очень слабо, слабее других анионов фторид-ион вымывается из колонки соляной кислотой или гидроокисью натрия. Это свойство фторид-иона является большим преимуществом, так как дает возможность определять фтор фотометрическим методом по реакции маскирования комплекса циркония с ализарином или ализарин-комплексоном, которому мешают многие ионы (см. гл. 5). Методом анионного обмена при промывании колонки концентрированным раствором соляной кислоты [671 или буферным раствором аммиака с хлоридом аммония [68] фтор может быть отделен от железа, алюминия и фосфора. При промывании колонки гидроокисью натрия фтор отделяется от силиката, алюмината [69] и фосфата (при этом фтор вымывается первым). [c.216]

Кинетика начальной стадии роста гидравлического сопротивления фильтроткани при фильтровании растворов фторида алюминия (рис. 1) и суспензии монохромата натрия [12, 13] описывается уравнением (15), а при фильтровании растворов сульфида натрия (рис. 2) — уравнением (18). Из постоянных уравнений (15) и (18) наиболее важное значение имеют константы, характеризующие интенсивность снижения проницаемости. Согласно уравнениям (7), (10), (11) и (17) указанную зависимость можно выразить следующим образом [c.50]

Добавление в ред-окс-систему комплексующих агентов, которые образуют с ионами окисленной или восстановленной формы комплексные соединения, отличающиеся малыми константами нестойкости, обусловливает уменьщение концентрации простых ионов либо окислителя, либо восстановителя (например, комплексование Ре фторидом натрия). [c.215]

Как показали исследования, скорость реакции гексафторида урана (при парциальном давлении р = 12 кн/ж ) со фторидом натрия описывается параболическим уравнением, хотя кристаллы NaF имеют преимущественно кубическую форму. Действительно, уравнения, выведенные для кубических и сферических частиц, аналогичны. Для удобства величину Го необходимо лишь заменить на /о/2, где k — начальная длина ребра куба кристалла NaF. Таким образом, константа скорости в этом случае определяется величиной 4 2/ о- [c.202]

Теперь сопоставим силу солей, образованных разными катионами с одним и тем же анионом, в основных (донорных) растворителях. Здесь с увеличением собственного ионного радиуса катиона, то есть с уменьшением их кислотности, степень сольватации будет уменьшаться. Вот почему реальный радиус сольватирован-ного иона (эффективный ионный радиус) в ряду Ь " — Сз" будет падать и, следовательно, в соответствии с законом Кулона энергия притяжения катиона к аниону будет увеличиваться. Прогноз сила электролитов в ряду — СзА в основных растворителях должна падать. Эксперимент в тетрагидрофуране (основный растворитель) константы диссоциации фторидов лития, натрия и цезня равны, соответственно, 4-10 , 6,4-10 и 1.4-10 [c.58]

Зная ионную константу высаливания Кт , нетрудно рассчитать К а + как разность между константой высаливания фторидом натрия (0,50) и /Ср . Она равна 0,50—0,23 = 0,27. Принимая во внимание, что /СкаС1=0,18, находят /Сс1"=0,18—0,27=—0,11. Отрицательное значение ионной константы высаливания Ка свидетельствует о всаливающем влиянии иона хлора при экстракции салицилового альдегида. [c.114]

Если константа равновесия Кр, i содержит только парциальные давления газообразных реагентов, то в выражение Кр, 2 входят также и значения активностей жидких фторида и силиката натрия в системе NaF—Na2SiOs. Обе константы включают характеристику равновесного парциального давления водяного пара в третьей степени. Это предопределяет существенное воздействие избытка водяного пара на смещение реакции пирогидролиза в сторону образования HF. Необходимо отметить, что вопрос об избытке водяного пара неразрывно связан с качеством продукта, содержащего HF. Чем больше избыток, тем больше затрат на получение концентрированной плавиковой кислоты и особенно жидкого фторида водорода. Понизить избыток водяного "пара в реакциях пирогидролиза фторидов становится возможным при повышении температуры. Так, для достижения практически полного пнрогидро-лиза (степень превращения фторидов 97—98%) при 1200 К требуется 15-кратный избыток, а при 1800 К — 4-кратный избыток с получением в первом случае равновесной смеси, содержащей —12,5% HF, а во втором случае — 30%. [c.47]

Влияние посторонних комплексообразующих ионов. Влияние ионов, присутствующих в анализируемом растворе, часто весьма существенно сказывается на результатах определения. Особенно необходимо учитывать комплексообразующую способность посторонних ионов. Определяемый ион X образует с реагентом Н окра-,шенное соединение ХН с константой устойчивости рхк в то же время ион X способен образовать с посторонним анионом 2 комплексное соединение Х7 с константной устойчивости Рхг- Если второй комплекс более прочен, т. е. Рхк<Рх2, то определение с помощью реагента К становится практически невозможным. В этих случаях необходимо или удалять посторонний ион, или подбирать новый реагент, образующий более прочное окрашенное соединение с X. Например, прибавление уже небольших количеств фторида натрия к растворам тиоцианата железа (Рре5Сн2+ 2. 10 ) заметно обес- [c.15]

Влияние посторонних комплексообразующих ионов. Посторонние ионы, присутствующие в анализируемом растворе одновременно с определяемым ионом, часто оказывают значительное влияние на результаты. определения. Особенно необходимо учитывать комплексообразующую способность посторонних ионов. Определяемый ион X образует с реактивом Я окрашенное соединение ХЯ с константой диссоциации Кхк в то же время ион X способен образовывать с посторонним анионом А комплексное соединение ХА с константой диссоциации Кха- Если второй комплекс является более прочным, т. е. КхА<Кхк, то определение с реактивом Я становится практически невозможным. В этих случаях необходимо или удалять посторонний ион, или подбирать новый реактив, образующий более прочное окрашенное соединение. Например, прибавление уже небольших количеств фторида натрия к растворам роданида железа ( /Срезс№ = 5 10- ) вызывает заметное обесцвечивание раствора, так как ионы железа связываются в более прочный бесцветный фторидный комплекс (/Срер2+=5.10-б) [c.20]

Левина [314] опубликовала обзор работ по использованию масс-спектрометра для изучения термодинамики испарения и показала, что этот метод может быть применен для изучения состава паров в равновесных условиях и определения парциальных давлений компонентов, а также термодинамических констант. При повышенных температурах изучались галогенные производные цезия [9], были получены теплоты димеризации 5 хлоридов щелочных металлов [355] исследовались системы бор — сера [458], хлор- и фторпроизводных соединений i и z на графите [53], Н2О и НС1 с NazO и LizO [442], UF4 [10], системы селенидов свинца и теллуридов свинца [398], цианистый натрий [399], селенид висмута, теллурид висмута, теллурид сурьмы [400], окиси молибдена, вольфрама и урана [132], сульфид кальция и сера [105], сера [526], двуокись молибдена [76], цинк и кадмий [334], окись никеля [217], окись лития с парами воды [41], моносульфид урана [85, 86], неодим, празеодим, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и лютеций [511], хлорид бериллия [428], фториды щелочных металлов и гидроокиси из индивидуальных и сложных конденсированных фаз [441], борная кислота с парами воды (352), окись алюминия [152], хлорид двувалентного железа, фторид бериллия и эквимолекулярные смеси фторидов лития и бериллия и хлоридов лития и двува лентного железа [40], осмий и кислород 216], соединения индийфосфор, индий — сурьма, галлий — мышьяк, индий — фосфор — мышьяк, цинк — олово — мышьяк [221]. [c.666]

В приведенных уравнениях Са(о.к.) и Na (о.к.) — соответственно кальций и натрий обменного комплекса пород Kf. — константа ионного обмена ПРр, ПРк и ПРфл - произведения растворимости техногенных гипса, кальцита и флюорита концентрации свободных ионов кальция, натрия, сульфат-, карбонат- и фторид-ионов в метаморфизованных водах и — содержания обменных кальция и натрия. [c.135]

Следует отметить, что при сравнении констант Аррениуса для реакций в гидроксильных растворителях обнаруживается, что низшая реакционная способность фторидов по сравнению с хлоридами не целиком обусловливается повышенной энергией активации, В самом деле, в некоторых случаях фторид обладает низшей энергией активации, что более чем компенсируется низшей энтропией активации (например, в реакциях метилгалогенидов с водой или ионом гидроксила, Эго нашло объяснение в том, что возрастание степени сольватации в переходном состоянии значительно больше для фторида, чем для хлорида (благодаря значительной сольватации образующегося фторид-иона), в результате чего понижаются и энергия, и энтропия активации для фторида. Энергия активации для реакции фторида оказывается ниже, чем она должна быть в отсутствие такой сольватации, и может даже стать ниже энергии активации для реакции хлорида. Вследствие очень высокой прочности связи углерода с фтором весьма вероятно, что в негидроксильных растворителях или вообще в отсутствие растворителя энергии активации для реакций фторидов будут иметь очень высокие значения это было подтверждено исследованием реакций фторидов с атомами натрия в газовой фазе - . Среди реакций в гидроксильных растворителях очевидную аномалию представляет сольволиз трифенилметилгалогенидов в водном ацетоне где энергия активации, наблюдаемая для фторидов, на 0 ккал/моль превышает энергию активации для хлоридов соответственно повышена и энтропия активации, [c.201]

Для нахождения концентрации свободных ионов железа поступали следующим образом. Вначале изучали сдвиг равновесия в системе Fe КО — фтористый натрий. Если к окрашенному раствору комплекса Fe-KO в среде 0,1-н. HNOg прибавить фторид натрия, происходит ослабление окраски вследствие образования бесцветного комплекса FeF2+ (состав комплекса в условиях равновесия проверен методом сдвига равновесия). Для этого комплекса известна константа его нестойкости [56, 58], откуда можно рассчитать равновесную концентрацию свободных ионов железа [c.36]

На рис. 30 представлены криоскопические кривые, полученные Роленом [13] для хлоридов, фторидов и окислов, растворенных в расплавленном криолите. В случае хлористого натрия, дающего только один ион (С1"), отличный от ионов криолита, молярное понижение температуры замерзания отвечает криоскопической константе криолита, равной примерно 41. В случае же K I и ВаСЬ, дающих по два и по три новых иона в расплаве (для КС [c.65]

К. Е. Клейнер [55] изучил влияние введения смесей фторида натрия и нитрата бериллия, взятых в разных отношениях, на окраску желе- ороданидного комплекса. Он подтвердил, что в разбавленных растворах существует преимущественно ион ВеР среднее значение константы диссоциации этого иона равно 1,3-Ю- , т. е. заключено между константами диссоциации ионов РеР" (5-10- >) и A1F" (5-10- ). Этим объясняются обнаруженные [c.695]

Уравнения (4.35) и (4.40) описывают кривую титрования после достижения точки эквивалентности. Для практического использования этого метода в уравнения (4.28), (4.35) и (4.40) вместо /С, —/Сб, являющихся алгебраической суммой констант, характеризующих систему, подставляют произвольное постоянное значение К, такое, чтобы получались значения функции Грана, удобные для графической интерпретации. В табл. 4.7 и на рис. 4.3 представлены результаты расчета функции Грана (по экспериментальным результатам титрования фторида натрия солью лантана) и графического нахождения эквивалентного объема. Значения К рассчитывали по уравнениям Грана, уменьщали вдвое и приравнивали к нулю. Как видно из рис. 4.3, абсолютное значение К влияет на наклон линеаризованной кривой титровании, но не сказывается на значении что [c.90]

Ко.чплексные фториды. Часть III. Константы решетки комплексных фторидов лития ил1г натрия и четырехвалентных элементов. [c.35]

Комплексные фториды. Ч. III. Константы решетки некоторых комплексных фторидов лития или натрия и четырехвалентных элементов. [Данные для NajQeFe и Li2GeF6]. [c.235]

Константа экранирования Полинга. Этот метод был развит в работах других авторов. Во фториде натрия Ыа+ и Р- являются изоэлектронными ионами. Для последовательности изоэлектронных ионов характерно, что чем больше заряд ядра, тем меньше размер иона (т. е. 0 >Р > Ыа+). Ионный радиус в такой последовательности обратно пропорционален эффективному заряду ядра. В атоме частично заряд ядра экранирован электронами, расположенными на внутренних оболочках. Следовательно, эффективный заряд ядра равен разности атомного номера Z данного элемента и константы экранирования 5, которая определяется только главным квантовым числом внешней электронной оболочки иона. Значения констант эиранирования приведены ниже [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология