Равновесие водорода фторида

В литературе опубликованы результаты ряда исследований равновесий восстановления фторидов некоторых металлов водородом и реакций двойного обмена их с хлористым водородом и с водяным паром. Как будет показано ниже, значительная часть опубликованных данных вызывает серьезные сомнения в их точности. [c.711]

Но если количество катализатора значительно, оказывается возможным образование нового комплекса реагентов и катализатора. Например, раствор фторида бора в безводном фториде водорода, используемый в качестве катализатора изомеризации ксилолов, образует стабильные комплексы с ксилолами, растворимые в кислоте. Было установлено, что комплекс Л4 силола более устойчив, чем комплексы других ксилолов [36]. Учитывая это, можно, применив большой избыток катализатора (3 моль фторида бора и 6 моль фторида водорода на 1 моль ксилолов), нацело изомеризовать при 30°С п-ксилол в л-кси-лол, хотя равновесное содержание последнего меньше 70%. Этот пример показывает возможность значительных ошибок при экспериментальном определении равновесных составов и по ним констант равновесия. [c.179]

Все утверждения об изменениях в гидросфере в абиогенный период предположительны. Не вызывает сомнения, что высокая растворяющая способность воды привела к достаточно быстрому установлению равновесий газ — жидкость. Это относится к растворению метана, водорода, азота. Растворение, сопровождающееся химическим взаимодействием, привело к появлению в воде солей аммония, нитритов, нитратов и бикарбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Реакции, в которых принимали участие соли, образовавшиеся в верхних слоях литосферы, обогатили воды морей и океанов также сульфатами, фосфатами, фторидами и т. п. Температурные условия и давление в те времена, по-видимому, находились в таких пределах, что пользование стандартными значениями энергии Гиббса для оценки возможности появления [c.373]

В результате кристаллизации расплава в различных атмосферах (табл. 5) установлено, что в атмосфере аргона и водорода с уменьшением давления в кристаллизаторе закономерно возрастают потери калия и фтора, а количество магния, кремния и алюминия остается сопоставимым с исходным образцом. В атмосфере фторида кремния с увеличением его давления резко возрастает количество кремния и фтора при одновременном уменьшении количества калия, несколько увеличивается содержание алюминия. При оптимальном давлении (0,3 МПа) потери калия и прирост фтора все же заметны, следовательно, в данном случае происходит не уменьшение разложения расплава, а установление динамического равновесия между газовой фазой и расплавом за счет обмена равными количествами разных компонентов (К5= 81 + Р). Наиболее резко различаются по составу исходная слюда и стекловидная фаза, образующаяся при максимальных значениях давления тетрафторида кремния. [c.57]

Электропроводность фторидов во фтористом водороде в присутствии воды определяется гидролитическими равновесиями, в которых вода выступает в форме гидроксония. [c.102]

Фторпроизводные. — Фторсодержащие углеводороды очень трудно получить при взаимодействии спирта с концентрированным раствором НР или даже с безводным фтористым водородом, ТЭК как равновесие смещается в сторону гидролиза. Применение серной кислоты не облегчает течения реакции, так как эта кислота вызывает образование алкенов из фторидов. Одним из путей получения фторидов является присоединение фтористого водорода по двойной связи (реакции 1 и 2), хотя и в этих случаях очень сильно сказывается обратная реакция. Второй метод заключается в реакции обмена между органическим галогенидом и неорганическим фторидом, обычно фторидом ртути или трифторидом сурьмы (реакции 3 и 4) [c.413]

Образующиеся фторид-ионы и ионы водорода находятся в равновесии [c.151]

Равновесие жидкость — пар [133, 134] для этой системы определялось в той же аппаратуре. Фтористый водород в паровой фазе определялся путем пропускания паров через ловушку, содержащую гранулы фторида натрия. Увеличение веса ловушки принималось за вес фтористого водорода. [c.74]

В соответствии с принципом Ле-Шателье добавление кислоты приводит к увеличению концентрации фтористого водорода. Вызванное этим понижение концентрации фторид-иона частично компенсируется сдвигом первого равновесия вправо, в результате растворимость осадка возрастает. [c.105]

Очевидно, в безводном жидком состоянии фторид водорода ассоциирован и скорее всего образует длинные зигзагообразные полимеры. Однако трехмерной сети водородных связей, как в воде, не существует. Это вытекает из того факта, что вязкость фторида водорода значительно меньше. В некоторой степени фторид водорода ассоциирован и в парах. Хотя сведений сг природе ассоциатов немного, некоторые авторы постулируют существование полимерных цепей, а другие считают, что существует равновесие между мономерами и гексамерами данные по ИК-спектрам и электронной дифракции свидетельствуют в пользу указанного равновесия. [c.192]

Фторид водорода неограниченно растворяется в воде, и его водные растворы носят название фтороводородной кислоты (техническое название — плавиковая кислота). Величина Кк. для равновесия [c.324]

Ввиду того что хлористоводородная и азотная кислоты оказывают относительно небольшое влияние на природу солей, образующихся при реакции фтористоводородной кислоты со стеклом, можно предполагать, что процесс полировки протекал бы при применении этих кислот в условиях, подобных тем, которые создаются при полировке стекла одной только фтористоводородной кислотой. Разница была бы только в том, что происходило бы выделение большего количества фторида кремния в ванне при одновременной регенерации фтористого водорода вследствие воздействия на равновесие в растворе большей концентрации водородных ионов. [c.15]

Лантанфторидный электрод использовали для изучения образования фторидных комплексов с различными ионами металлов и соединениями. В данном случае важны те равновесия осаждения фторидов, в которых участвует также и ион водорода. Используя электрод, можно найти свободную концентрацию иона фтора [Р]рв- Чтобы выяснить, образуются ли полиядерные комплексы, добавляют известные количества общего фтора, меняя его концентрацию [Р]огщ в пределах нескольких порядков величины. [c.133]

Первые систематические измерения равновесий восстановления фторидов были проведены Иеллинеком и Рудатом [1], использовавшими метод струи . Над смесью фторида и продукта восстановления пропускался медленный ток водорода анализом прошедшего газа определялось содержание фтористого водорода. При заданной температуре проводилась серия опытов, отличающихся скоростью тока водорода равновесное содержание HF вычислялось экстраполяцией до нулевой скорости водорода. [c.711]

Если константа равновесия Кр, i содержит только парциальные давления газообразных реагентов, то в выражение Кр, 2 входят также и значения активностей жидких фторида и силиката натрия в системе NaF—Na2SiOs. Обе константы включают характеристику равновесного парциального давления водяного пара в третьей степени. Это предопределяет существенное воздействие избытка водяного пара на смещение реакции пирогидролиза в сторону образования HF. Необходимо отметить, что вопрос об избытке водяного пара неразрывно связан с качеством продукта, содержащего HF. Чем больше избыток, тем больше затрат на получение концентрированной плавиковой кислоты и особенно жидкого фторида водорода. Понизить избыток водяного "пара в реакциях пирогидролиза фторидов становится возможным при повышении температуры. Так, для достижения практически полного пнрогидро-лиза (степень превращения фторидов 97—98%) при 1200 К требуется 15-кратный избыток, а при 1800 К — 4-кратный избыток с получением в первом случае равновесной смеси, содержащей —12,5% HF, а во втором случае — 30%. [c.47]

В последней работе Пича и Уодингтона [37], посвященной изучению жидкого хлористого водорода, предполагается аналогичная последовательность взаимодействия НС1 с галогенидами металла или металлоида. Эти обменные реакции с участием фтористого водорода можно ускорить применением катализаторов, например галогенидов сурьмы(1П) или (V) или же фторидов хрома. Галогениды сурьмы при низких концентрациях в жидком фтористом водороде представляют собой реагент Свартса. При фторировании в газовой фазе обычно используют фториды хрома(П) или (III) или смесь этих фторидов. В известной работе Штурма [38] по синтезу и устойчивости фторида хрома установлены равновесия следующего типа [c.320]

Было отмечено, что повышение растворимости фторидов связано с кислотно-основными равновесиями во фтористом водороде. Обращает внимание тот факт, что в случае летучих фторидов МоРе и УРе, а также МЬр5 и Тар5 при условии значительной растворимости значения электропроводности насыщенных растворов указывают на молекулярный характер растворения. Протогенный характер растворителя ограничивает число фторидов, способных к образованию фторокислот в растворах фтористого водорода. [c.102]

Первая из этих проблем может быть решена по нескольким каналам. Во-первых, температура во внутреннем объеме расплава в металлодиэлектрическом реакторе без всяких затруднений может быть повышена до 2000-Ь 2400 °С во-вторых, первая стадия процесса может быть оптимизирована таким образом, что средняя валентность урана в его фторидах, достигающих поверхности расплава, будет ниже трех, так что скорость диспропорционирования фторидов урана радикального типа с учетом температуры в жидкой фазе ( 2000°С) может быть на порядки величины выше в-третьих, диспропорционирова-ние — это лишь один из каналов восстановления урана восстановление происходит в среде водорода, причем не только на поверхности в-четвертых, в данных условиях процесс восстановления урана — это сильно неравновесный процесс равновесие смещается, поскольку выделяющийся по любому каналу уран будет немедленно тонуть в расплаве из-за своей более высокой плотности. При этом, как указано выше, одновременно с двумя первыми осуществляется и третья стадия процесса выведение жидкого урана из нижней части реактора-оболочки и розлив его в защитной атмосфере в охлаждаемые излож- [c.614]

За последние 10 лет число работ, посвященных о-комплексам, сильно увеличилось. В большинстве ранних работ речь шла об основности углеводородов в сильнокислых растворах, главным образом в жидком фтористом водороде. Клэтт [37] показал, что ароматические углеводороды до некоторой степени лучше растворимы в жидком фтористом водороде, чем алифатические, причем антрацен образует раствор, проводящий электрический ток. Растворимость углеводородов во фтористом водороде сильно возрастает при добавлении некоторых фторидов металлов, таких, как фториды ртути и таллия. Позднее Гаммет [38] предположил, что эти кислоты Льюиса смещают равновесие в направлении образования ионов [c.452]

Много работ, основой которых служит экспериментальный материал по химическому равновесию. Теми или иными методами (тензиметрическим, методом э. д. с., методом равновесия с окислительно-восстановительными смесями) изучены процессы восстановления водородом — окислов [7067— 70911, сульфидов [7092—71011, галогенидов [7102—71061, карбидов [Л 07—7113] и кислородсодержащих солей [7114—7123, 7126, 7127] углеродом — окислов [7128—7143] и других веществ [7144—7151] окисью углерода — окислов [7152—7166], сульфидов [7166—7169] и кислородсодержащих солей [7170 — 7180]. К ним надо присоединить системы, содержащие различные окислы, как простые [7181—71851,7187—72631, так и смешанные (твердые растворы) [7264—72931, сульфиды — индивидуальные [7294—7345] и бинарные [7346—7350], а также селе-ниды [6457, 7351—7362] и теллуриды [7363—7374]. Работы [7375—7391] и [7392—7447] относятся соответственно к гало-генидам и их смесям. В число последних входят и работы [7424—74471, посвященные масс-спектрографическому исследованию термодинамических свойств бинарных систем, образованных фторидами металлов. В них разработана методика определения состава и давления пара в этих системах. Были изучены также системы, содержащие карбиды [7448—7467], силициды [7468—7475], нитриды [7476—7483], фосфиды [7484—7491], арсениды [7492— 7499], стибниды [7500—7508], гибриды [7509—7511], соединения металлов с различными элементами [5182, 7510—7517] и друг с другом [7518—7548]. Кристаллогидратам посвящены работы [7549—7570], термической диссоциации различных веществ [7571—7601]. В [7602—7632] изучены процессы взаимодействия с различными веществами, в [7633—7652] реакции окислов с разнообразными соединениями, в [7653—7660] реакции с кислородом, в [7661—7676] с сульфидами, в [7677—7680] с хлоридами. Работы [7681—7690] освещают реакции диспропорцио- ироваиия, а [7691—77181 водосодержащие системы. [c.60]

Иеллинек и Кооп [2] изучали и равновесия реакций ряда фторидов с хлористым водородом при 588—805°К. И в этой работе есть ряд упущений а) опыты велись в серебряной трубке, хотя, как известно, газообразный НС1 реагирует с серебром б) авторы утверждали, что состав газовой фазы не зависел от отношения содержащихся в донной фазе количеств фторида и хлорида металла однако это принципиально невозможно в случае образования жидкой фазы, т. е. по крайней мере для легкоплавкого Zn l . [c.714]

Температура полировальной ванны влияет на реакционную способность фтористоводородной кислоты, вследствие чего при повышении ее концентрации растворение стекла ускоряется. Кроме того, она влияет на обратимые реакции, протекающие в присутствии серной кислоты, в особенности на разложение кремнефторидных анионов с образованием фторида кремния и фторводорода. При повышении температуры равновесие этой реакции смещается в сторону выделения фторида кремния и фтористого водорода. Повышенная температура вызывает усилегше воздействия газообразного фтористого водорода па поверхность стеклянных изделий, причем это наблюдается в особенности на тех стеклах, на которых образуется гелевидный слой солей. [c.29]