Электроды аморфные

Остановимся на некоторых особенностях строения и роста фазовых оксидных слоев. По структуре и свойствам эти слои делят на сплошные (плотные) и пористые. Примером сплошных слоев могут служить пассивирующие слои на тантале, цирконии, алюминии, ниобии. Сплошные слои имеют стеклообразную или аморфную структуру, обладают достаточно большим электрическим сопротивлением и иногда проявляют выпрямляющее действие, проводя ток лишь тогда, когда металл является катодом. Типичным примером пористых слоев могут служить оксидные и гидроксидные слои на кадмии, цинке, магнии. Эти слои имеют кристаллическую структуру и низкое электрическое сопротивление (порядка нескольких омов). Возможно также образование слоев смешанного типа. Так, на алюминии в сернокислых растворах можно наблюдать сплошной слой со стороны металла и пористый со стороны раствора. Кроме того, при поляризации электрода или во времени могут происходить переход одного типа слоя в другой, кристаллизация аморфных слоев, изменение их состава и структуры. [c.368]

Типичные значения параметров <т и а, а также сопротивления пленок (вместе с вычисленным отсюда удельным сопротивлением алмаза р) и фарадеевского сопротивления приведены в табл. 3 для ряда поликристаллических и монокристаллических алмазных электродов, а также электрода из аморфного алмазоподобного углерода [102, ПО, 111, 112]. Хотя данные таблицы носят скорее иллюстративный характер, поскольку свойства электродов обычно варьируют в значительных пределах, все же сопоставление данных таблицы для монокристаллических и поликристаллических тонкопленочных алмазных электродов позволяет заключить, что [c.31]

Кристаллическая структура и электродная кинетика сравнение электродов из моно-и поликристаллического алмаза и аморфного алмазоподобного углерода [c.59]

Электроды из аморфного алмазоподобного углерода могут быть дешевой и потому более доступной альтернативой электродам из кристаллического алмаза. Их проводимость, по всей вероятности, обусловлена не движением свободных носителей в разрешенных энергетических зонах, а перескоками электронов между локализованными точечными дефектами. [c.74]

Примечательным оказался характер зависимости электрохимической активности электрода от содержания платины в аморфном углероде [264]. В качестве меры этой активности удобно выбрать высоту катодного пика плотности тока потенциодинамической кривой при постоянных концентрации реагента (например, Ре(СМ) ) в растворе и скорости развертки потенциала. На рис. 43 приведена зависимость этой величины от содержания платины в образцах алмазоподобного углерода (кривая 1). Видно, что на пленках, в которых добавка платины не превышает 3 ат. %, реакция практически не идет, как и на пленках алмазоподобного [c.74]

Для изготовления селеновых фотоэлементов на железную пластинку 1 с шероховатой поверхностью наносят испарением в -вакууме слой селена 2. Добавка в весе пластинки должна составлять 0,02—0,05 г на каждый квадратный сантиметр слоя селена. П и этом получается пленка аморфного селена черного цвета, не обладающая светочувствительностью. Поэтому пленку селена подвергают термической обработке при температуре около 200°, в результате чего происходит превращение в серую светочувствительную модификацию. После этого на слой селена наносится верхний полупрозрачный электрод 3 путем катодного распыления золота. Для предохранения фотоактивного слоя от действия внешней среды слой золота покрывают прозрачным лаком. Если железную пластинку и слой золота замкнуть через гальванометр 4, то при освещении фотоэлемента светом в направлении, указанном стрелкой, в цепи возникает ток. Направление фототока во внешней цепи таково, что оно соответствует переходу электронов из слоя селена в слой золота. Это возникновение тока на границе между полупроводниками (селен) и металлом (золото) под д е й- [c.50]

Свойства осадков, полученных при разных плотностях тока, сильно различаются. Электрод I черный, II — серый. По-видимому, дисперсные поверхности, полученные при малых плотностях тока, характеризуются нормальной структурой кристаллов, а на поверхностях, полученных при больших плотностях тока, превалируют аморфная фаза и различные нарушения кристаллов, как было показано для платины [7]. [c.137]

Наиболее разнятся по свойствам аморфный уголь и кристаллический графит (последний имеет на порядок более высокую теплопроводность) [980]. Графитовые электроды полезны в тех случаях, когда необходимо обеспечить селективность испарения легко-летучих компонентов пробы. Наоборот, угольные электроды, нагревающиеся до более высокой температуры, обеспечивают быстрое и полное испарение пробы в целом, в том числе и труднолетучих ее компонентов [1131, 1426]. Высокая твердость и значительное содержание остаточных загрязнений [1063] препятствуют широкому применению этого материала. [c.346]

Чтобы предохранить аккумуляторы от быстрой порчи и разрушения, не следует вести зарядку и разрядку при больших силах и плотностях тока, так как в этом случае быстро идущие химические превращения на электродах вызывают быстрые, а потому особенно разрушительные механические изменения и разрыхляют массу электрода. При пользовании аккумуляторами нельзя допускать падение напряжения ниже 1,7 в по достижении этой величины следует выключать аккумулятор и снова заряжать его, иначе начинается быстрое спадение напряжения до нуля. Полная разрядка и, особенно, хранение наполненного кислотой аккумулятора в разряженном или почти разряженном состоянии особенно вредны потому, что электроды подвергаются сульфатированию . Сернокислый свинец, первоначально образовавшийся в аморфном виде, безвреден для электродных процессов. Однако при стоянии разряженного аккумулятора сернокислый свинец формируется в твердые кристаллические агломераты, покрывающие изолирующим слоем активную массу пластин. При зарядке такого сульфатированного аккумулятора при- [c.403]

При разряде кристаллическая структура фторуглерода изменяется. На рентгенограммах исчезают пики, соответствую1Щ1е решетке фторуглерода, и появляются пинии аморфного углерода и фторида лития. Образующийся по мере разряда углерод повышает электрическую проводимость электрода, что способствует поддержанию плато на кривой разряда (рис. 6-64). [c.407]

Чистый кристаллический бор получают разложением ВС1з в электрическом разряде (между вольфрамовыми электродами, в присутствии Нг). Он имеет серовато-черную окраску. Аморфный бор (коричневый порошок) получают восстановлением В2О3 натрием или магнием. [c.475]

Ферросиликаты железа, образующиеся на поверхности стали, имеют аморфную структуру. Они адсорбируются катодными участками поверхности стали, что подтверждается торможением катодной составляющей коррозионного процесса. Последнее обстоятельство было установлено не только методом поляризационного сопротивления, но и в результате проведения электрохимических измерений со снятием поляризационных кривых с использованием дискового вращающегося электрода [32]. Получены зависимости локальной и общей коррозии от концентрации силиката натрия в конденсате. Максимальное значение общей коррозии определено при концентрации силиката натрия (модуль 2) около 100 мг/л. Отсутствие стояночной коррозии наблюдалось в растворах силиката натрия, содержащих 600 мг/л 510з - и более, Для изучения влияния хлоридов и сульфатов на защитные свойства силиката натрия исследования проводили при разных соотношениях смеси этих соединений. [c.76]

При обычных т-рах У. химически инертен, при достаточно высоких соединяется со мн. элементами, проявляет сильные восстановит, св-ва. Хим. активность разных форм У. убывает в ряду аморфный У., фафит, алмаз, на воздухе они воспламеняются при т-рах соотв. выше 300-500 °С, 600-700 °С и 850-1000 °С. Продукты горения - углерода оксид СО и диок-свд СО2. Известны также неустойчивый оксвд С3О2 (т. пл. -111 °С, т. кип. 7 °С) и нек-рые др. оксвды. Графит и аморфный У. начинают реагировать с Н2 при 1200 С, с Р2 - соотв. выше 900 °С и при комнатной т-ре. Графит с галогенами, щелочными металлами и др. в-вами образует соединения включения (см. Графита соединения). При пропускании электрич. разряда между угольными электродами в среде N2 образуется циан, при высоких т-рах взаимодействием У. со смесью Н2 и N2 получают синильную кислоту. С серой У. дает сероуглерод С5р известны также С8 и С большинством металлов, В и 81 У. образует карбиды. Важна в пром-сти р-ция [c.26]

При малых концентрациях ионов в р-ре массоперенос к растущей пов-сти ифает главенствующую роль в определении морфологии роста кристаллов при Э. Высокие плотности тока обеспечивают перенапряжение, достаточное для роста боковых фаней нитевидного кристалла, на катоде возникают децдриты. Адсорбция и соосаждение примесей тормозят линейный рост кристаллов, вызывают искажение кристаллич. решетки и понижают устойчивость фронта роста граней, способствуют образованию на электроде соматоидных структур. При больших концентрациях соосаждающихся примесей (Р, В, S и др.) кристаллич. решетка оказывается предельно нарушенной, возникают системы аморфного строения - металлич. стема. [c.431]

Группа американских химиков получила" морского ежа" Они просверлили в графитовом аноде углубление, заполнили его гадолинием и испаряли электрод вместе с наполнителем в элекфической дуге. Затем собрали сажу, состоящую из углерода и гадолиния, и диспергировали её ультразвуком в эталоне. Образовавшиеся микрочастицы исследовали методом элекфонной микроскопии. Оказалось, что от аморфных частиц сажи Ос1,С, отходят во все стороны однослойные пачки углеродных нанотрубок, поэтому частица напоминает морского ежа. [c.53]

Как показано в разделе 3, поликристаллические алмазные пленки — это гетерогенная система, состоящая из алмазных кристаллитов и вещества межкристаллитных границ последнее, предположительно, представляет собой аморфный углерод. Возникает вопрос в какой мере межкристаллитные границы влияют на электрохимические свойства поликристаллических алмазных электродов Для выяснения этого вопроса следует сопоставить электрохимическое поведение кристаллического алмаза и аморфного алмазоподобного углерода, который можно условно рассматривать в качестве модельного вещества межкристаллитных границ в поликристаллическом алмазе. (Межкристаллитные границы не могут состоять из хорошо проводящего графитоподобного аморфного углерода, иначе нелегированные поликристалличесвсие алмазные пленки не обладали бы такими высокими диэлектрическими характеристиками, как наблюдаемые на опыте.) [c.59]

В главе 2 отмечалось, что свойства аморфного углерода варьируют в очень широких пределах. Графитоподобные тонкопленочные электроды по своим электродным свойствам напоминакуг другие углеродистые материалы (стеклоуглерод и др.) окислительно-восстановительные реакции на них протекают в режиме смешанной кинетики (см. раздел 6.1). На алмазоподобных электродах, напротив, пики токов окисления [c.59]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Известны различные по форме электроды типа серебро-галогенид сфебра. Обычно электрод представляет собой шарик из аморфного серебра диаметром около 6 мм, снаружи шарик хлорирован. Серебряный шарик удерживается спиралькой из платиновой проволоки, запаянной в стеклянную трубку через нее осуществляется электрический контакт с электродом. С успехом применяются и другие системы, значительно меньших размфов. Например, в некоторых неводных средах незаменим электрод типа серебряного Зфкала [39]. В первых типах этих электродов серебро осаждали электролитически из раствора цианида в гальванической ванне. Мы опишем здесь способ приготовления обычного электрода. [c.44]

Получение. Чистый кристаллический бор непосредственно получают методом Ван Аркеля и де Бура, подробно описанным в т. II в разделе о цирконии, а также, по Хекшпиллу (Ha kspill, 1933), разложением ВСЬ в присутствии Нг в высокочастотном разряде между вольфрамовыми электродами. Восстановлением ВгОз металлическим натрием или магнием получают так называемый аморфный бор в виде коричневого порошка. От при-м есей его освобождают кипячением вначале с разбавленной соляной кислотой и затем обработкой плавиковой кислотой. Однако весьма сомнительно, можно ли элемент таким образом получить в совершенно чистом состоянии. [c.360]

Особый интерес представляют сведения о распределении потенциала и его изменениях в присутствии тонких пассивирующих пленок на электродах. В [83] было показано, что в анодных пленках рутила на титане наблюдается не ЭО, а электропоглощение, возникающее при прохождении света дважды через пленку, показатель поглощения которой модулируется приложенным переменным полем. Спектры ЭП в монокристаллическом и аморфном рутиле (рис. 33) описываются теорией эффекта Франца—Келдыша, сопровождающегося значительным уширением спектральных полос из-за малого времени жизни неравновесных носителей тока. В [ 101, 102] [c.135]

Как с неметаллами, так и с металлами углерод соединяется лишь при высоких температурах. Кроме кислорода, он относительно легко соединяется с серой будучи накален в ее парах, аморфный углерод образует летучий сероуглерод. При пропускании дуги Петрова между угольными электродами в атмосфере водорода наблюдается образование углеводородов. Но с азотом и галогенами, за исключением фтора, углерод непосредственно не соединяется. Его летучие соединения с хлором (ССи, С2С16 и пр.) и другими галогенами можно получить лишь косвенным путем, замещая водород на галоген в углеводородах. [c.387]

Для получения графитовых электродов угольные электроды подвергают второму обжигу при температуре около 2300—2400 . Во время второго обжига аморфная масса (вернее, мелкие кристаллы графита) угольного электрода кристаллизуется в форму искусственного графита (с более крупными кристаллами). После графнтирования электрод имеет уже явно выраженную кристаллическую структуру. В нем отдельные кристаллы графита связаны за счет действия молекулярных сил по плоскостям спайности кристаллов. [c.277]

Гальванические элементы, составленные из идеальных электродов, и отдельные идеальные электроды дают одинаковую электродвижущую силу как в покое, так и при движении, встряхивании и т. д. На поверхности неидеальных электродов в большей или меньшей степени развиваются электродные микропроцессы, приводящие к изменению концентрации электролитов в растворе и, следовательрю, к изменениям электродвижущей силы отдельных микроэлементов (согласно современной терминологии) и микробатарей в целом. Далее, в присутствии кислорода, окислителей и даже при непосредственном взаимодействии с водой на металлах наблюдается возникновение нерастворимых пористых осадков. В частности на магнии эти осадки состоят из основных солей магния или окиси магния. Таким осадкам на металлах принадлежит основная роль в пассивировании, что еще в большей степени осложняет электродные процессы и вызывает неустойчивость электродных потенциалов. Особенно характерным случаем пассивирования является образование на металлах окиси в виде аморфной, стекловидной пленки, покрывающей металл сплошным слоем. [c.430]

На рис. 2.37 показано изменение характера дифракцвд рентгеновских лучей в процессе разряда фторированного графита. В ходе разряда пики 20 = 12,2° и 20 = 41° исчезают, расстояние между слоями уменьшается и в результате появляется аморфный графит (2б = 20,5°). Одновременно ионы лития Li ", выходящие из литиевого электрода, и ионы фтора Р образуют кристаллический фторид лития Ь1р(20 = 38,6°и 20 = 45°). Поскольку образующийся графит обладает проводимостью, разрядное напряжение выравнивается и коэффициент использования фторированного графита улучшается. [c.144]

Возможность ЭХРО этих металлов объясняется анодно-активирующим действием анионов брома на эти металлы. Этот процесс изучали в работах [13, 101, 102]. При смещении потенциала электрода от фст ДО факт происходит рост окисной пленки на аноде. По-видимому, в этой области потенциалов пассивирующий окисел МЬ205(Та205) получается в результате взаимодействия между катионами металла и анионами кислорода, движущимися через окисную пленку навстречу друг другу, и представляет собой плотную аморфную пленку, покрывающую поверхность анода сплошным слоем, который препятствует растворению анода. При достижении факт происходит местное разрушение защитной пленки, ток резко увеличивается, анод начинает быстро растворяться (рис. 19). При этом белые или желтоватые твер- [c.181]