Отделение редкоземельных элементов циркония

М Н Оз. Это может служить основой ряда важных радиохимических разделений, например отделения тория от редкоземельных элементов, циркония, урана, актиния и ряда других элементов. [c.75]

На рис. 34 приведен один из вариантов технологической схемы переработки радиоактивных отходов с применением в качестве со-осадителя ферроцианида цинка и калия. Использование этого со-осадителя особенно полезно для бедных цезием (меньше 0,001 моль/л) радиоактивных растворов [286]. Эти растворы обрабатывают [335] аммиаком до pH = 2—3, осадок гидроокиси железа вместе с примесями плутония, циркония и ниобия отфильтровывают. Фильтрат нейтрализуют едким натром до рН=12—13 и осадок диураната натрия вместе с примесями гидроокисей стронция и редкоземельных элементов удаляют. Предварительная подготовка раствора может быть осуществлена и несколько иным путем- Радиоактивный раствор нейтрализуют едким натром до pH = 7, фильтрат (после отделения гидроокисей железа, алюминия, хрома) подкисляют соляной кислотой до рН = 3,5- и пропускают через катионит (леватит 5 = 100) в натриевой форме [336]. [c.328]

Купферон оказался пригодным также и для отделения урана осаждением его в виде купфероната уранила [863]. Количественное осаждение имеет место при pH 4—9. Вследствие более высоких значений pH осаждения мешающее влияние других элементов в этом случае значительно больше, чем при осаждении урана (IV). Для повышения избирательности осаждения рядом автором [373, 728] предложено применение комплексона III для удержания в растворе других элементов. В этом случае отделяются щелочные и щелочноземельные элементы, Mg, N1, Со, 2п, Мп, Сс1, Си, РЬ, Ag, Hg, В1, Те, Сг, 5п, ТЬ, Ьа, Се и редкоземельные элементы. Прибавлением винной кислоты удерживаются в растворе А1, 5Ь, 5п, ЫЬ и Та. Титан и цирконий в небольших количествах также не мешают отделению урана. Присутствие нитратов, хлоридов, сульфатов, хроматов, молибдатов, вольфраматов, а также ацетатов, оксалатов и цитратов влияния не оказывает. [c.275]

Для отделения урана (VI) от тория, редкоземельных элементов н циркония к анализируемому раствору добавляют 10 мл 10%-ного раствора комплексона III и нейтрализуют аммиаком по метиловому красному до перехода красной окраски в желтую. Затем добавляют 1,1 мл 50%-ной уксусной кислоты и 25 мл 20%-ного уксуснокислого аммония, разбавляют водой до 150—175 мл, нагревают до 70° и добавляют 5 мл 4%-ного спиртового раствора 8-оксихинолина. Если присутствует значительное количество циркония, то добавляют еще 1 мл раствора 8-оксихинолина. [c.276]

Кроме отделения от тория, циркония и редкоземельных элементов осаждение урана (VI) при помощи 8-оксихинолина из уксуснокислых растворов (pH--5,3) в присутствии комплексона III позволяет количественно отделять уран также и от Fe (III), Al, Си, Со, Ni, Zn, d, Pb, Bi, Мп и ряда других элементов. При проведении осаждения в аммиачно-щелочной среде (рН 8,4) уран (VI) может быть количественно отделен от молибдена, вольфрама и ванадия [898]. [c.276]

Количественное отделение с помощью ионного обмена малых количеств редкоземельных элементов от тория, урана и циркония [1911]. [c.318]

Электролитическое отделение алюминия, бериллия, циркония, урана, ванадия, редкоземельных элементов от других элементов, которые осаждаются на ртутном катоде [c.302]

Осаждение едким натром служит для отделения. железа, титана, циркония, редкоземельных элементов и хрома от алюминия, фосфора и ванадия. . [c.110]

Практически во всех методах определения тория необходимо конечное осаждение его в виде оксалата для обеспечения полного удаления циркония и титана, обычно сопровождающих торий п и всех предварительных операциях. Осаждению тория в виде оксалата должны предшествовать операции, изложенные в разделе Методы отделения (стр. 600), для отделения обычных металлов, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов и скандия. Осаждение аммиаком, как описано в гл. Алюминий (стр. 565), с последующим прокаливанием до окиси вполне приемлемо для анализа растворов, свободных от других осаждаемых аммиаком элементов. В этом случае осадок лучше промывать нитратом аммония, чем хлоридом аммония, вследствие летучести хлорида тория. [c.607]

При содержании значительных количеств редкоземельных металлов и кальция может потребоваться трех- или четырехкратное осаждение аммиаком, чтобы обеспечить полное отделение кальция. Осадок от аммиака содержит полностью редкоземельные металлы, торий, цирконий, титан и некоторые другие осаждающиеся аммиаком элементы и должен быть свободен от марганца, никеля, щелочноземельных металлов, магния и щелочных металлов. Его растворяют в соляной кислоте, раствор выпаривают, сухой остаток растворяют в> воде, прибавляя соляную кислоту в количестве не большем, чем требуется для получения прозрачного раствора. Из этого раствора редкоземельные элементы осаждают насыщенным раствором щавелевой кислоты , вводимый избыток которой зависит главным образоМ( от содержания железа (III) и урана (VI). [c.621]

Ниобаты и танталаты большей частью нерастворимы в соляной или азотной кислоте, но некоторые из них более или менее легко разлагаются фтористоводородной кислотой. В тех случаях, когда анализируемая проба полностью разлагается фтористоводородной кислотой, фториды редкоземельных металлов, тория и урана (IV) осаждаются практически количественно и могут быть отмыты почти от всех посторонних элементов разбавленной фтористоводородной кислотой. Это особенно удобно для отделения редкоземельных металлов и урана (IV) от ниобия, тантала, титана, циркония и урана (VI), фторид которого растворим. После нревраш фторидов в сульфаты и растворения в соляной кислоте осаждением аммиа- [c.621]

Дальнейшая обработка осадка от аммиака зависит от его состава. Если содержание алюминия и железа значительно превышает содержание редкоземельных элементов, осадок целесообразно обработать фтористоводородной кислотой, после чего поступают следующим образом. Раствор выпаривают на водяной бане почти досуха. Остаток смачивают 0,5 мл фтористоводородной кислоты, прибавляют 25 мл воды, 0,5 мл соляной кислоты и после непродолжительного нагревания фильтруют. Осадок промывают водой, содержащей 2 мл фтористоводородной кислоты и 2 мл соляной кислоты в 100 мл. Фториды смывают с фильтра в платиновую чашку, фильтр сжигают и золу присоединяют к осадку. Осадок смачивают серной кислотой, выпаривают и избыток кислоты удаляют нагреванием в радиаторе (см. рис. 5, стр, 48). Остаток сульфатов растворяют в холодной воде. Из раствора редкоземельные металлы осаждают в виде оксалатов, которые промывают 1 %-ным раствором щавелевой кислоты, прокаливают при 1200° С и взвешивают. По цвету окислов можно, получить некоторое представление об их составе. Осадок, если возможно, растворяют в соляной кислоте (если нет, то в серной), после чего производят соответствующую обработку для отделения и определения тория и церия. Фильтрат, после отделения фторидов редкоземельных металлов, выпаривают с серной кислотой до полного удаления фтора. Остаток растворяют в поляной кислоте, и затем железо, алюминий и другие элементы осаждают аммиаком (стр. 565). Осадок прокаливают, доводя температуру в конце прокаливания до 1200° С, и взвешивают. В этом осадке определяют железо (стр. 122), цирконий (стр. 122) и бериллий (стр. 121). В осадке можно определить также и титан, если содержание его не устанавливают в отдельной навеске пробы. Фосфор определяют в отдельной навеске. Содержание всех этих элементов вычитают из массы суммы смешанных окислов, а полученную разность считают за окись алюминия. [c.624]

Реагент может быть использован для отделения циркония от алюминия, Ре , редкоземельных элементов, тория и Т1 . Титан удерживают в растворе перекисью водорода. При высокой концентрации серной кислота (более 10 об.%) цирконий осаждается неполностью. [c.47]

Цирконий осаждают пиридином при отделении от марганца, никеля, кобальта, магния. и редкоземельных элементов [219]. При добавлении к кислым растворам даже большого избытка пиридина pH не превышает 7. [c.54]

Короткоживущие изотопы тория выделяют из смеси с радиоактивными материнскими веществами различными методами, например соосаждением с гидроокисями лантана, железа и циркония, с иодатом циркония, фторидом лантана. Осаждаясь в виде иодата из сильнокислого раствора, цирконий захватывает торий почти количественно. При этом происходит отделение от урана, актиния и редкоземельных элементов. В присутствии церия необходимо до осаждения тория восстановить четырехвалентный церий до трехвалентного. [c.504]

Осаждение в виде оксалатов обеспечивает отделение изотопов редкоземельных элементов от сравнительно небольших количеств трехвалентного железа, циркония и шестивалентного урана, образующих с осадителем— щавелевой кислотой —легкорастворимые комплексные соединения. Если в разделяемой смеси содержание железа, циркония и урана является преобладающим, то щавелевая кислота не может быть применена непосредственно, так как это приводит к большим потерям изотопов редкоземельных элементов. [c.577]

Наиболее полное выделение редкоземельных элементов достигается в виде фторидов и применяется для отделения от ниобия, циркония и урана в сильнокислой среде. [c.577]

Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

Осаждение в виде оксалатов Ъа,(С204)з производится щавелевой кис.тотой и обеспечивает отделение редкоземельных элементов от сравнительно небольших количеств трехвалентного железа, циркония и шестивалентного урана, образующих с ней легко-растворимые комплексные соединения. Прп преобладании этих элементов щавелевая кислота не может быть применена, так как это приведет к большим потерям редкоземельных элементов. К недостаткам оксалатного осаждения относится растворимость оксалатов в минеральных кислотах и в некоторой степени в избытке оксалата щелочного металла. Например, растворимость 002(0304)3 при 25° составляет 0,04 мг в 100 мл воды и 164 мг ъ 100 мл [c.46]

Осаждение без марганца. Осансдение аммиаком. Двукратного осаждения аммиаком из кипящего раствора достаточно, чтобы количественно отделить железо (И1), алюминий , титан, фссфор, ванадий, хром (П1), редкоземельные элементы, цирконий, а также бериллий, галлий, индий (в случае их присутствия) от марганца, никеля, ш,елочноземельных металлов и магния. Точное разделение достижимо лишь при тех соотношениях, в которых все эти элементы обычно встречаются в горных породах, и при условии, что аммонийные соли, чаще всего хлорид аммония, содер-н<атся в растворе в достаточном количестве. Это последнее условие особенно важно для отделения от магния. Прежде аналитики мало обращали внимания на это условие, что и было, по-видимому, причиной частого получения ими повышенных результатов при определении алюминия, ссобенно когда они удовлетворялись однократным осаждением. Необходимое количество хлорида аммония лучше получать в самом растворе из чистых аммиака и соляной кислоты, чем прибавлять твердую соль, которая редко бывает достаточно чистой. [c.869]

Несмотря на исключительно многообразные возможности применения редких металлов и их сплавов, выделим здесь лишь некоторые основные области их применения. Это прежде всего ядерная техника, где необходимы такие металлы, как бериллий, ниобий и цирконий и др., в качестве материалов оболочки ядерного горючего в различных типах реакторов. Эти металлы отличаются малым сечением захвата тепловых нейтронов, высокой твердостью при рабочих температурах, хорошей теплопроводностью, устойчивостью к коррозии и т. д. Галлий и литий предложены, кроме того, в качестве рабочих жидкостей [последний— при условии его отделения от изотопа зЫ почему ) ]. Благодаря свойству значительно поглош,ать нейтроны гафний индий и европий используют для изготовления регулирующих стержней. Значительное количество редких металлов потребляет производство стали. Наряду с чистыми легирующими компонентами (например, Мо, V, , V) ряд редких и др. металлов используется в качестве раскислителей (например, редкоземельные элементы, кремний). Для современной авиационной промышленности и космической техники необходимы жаростой- [c.589]

Фениларсоновая кислота СбН5АзО(ОН)2 — весьма избирательный осадитель для четырехвалентных катионов и в первую очередь для циркония, причем в определенных условиях осаждения может быть достигнуто отделение циркония от ряда элементов, в том числе урана, тория, алюминия, железа, редкоземельных элементов и др. [243]. Войт с сотр. [707, 708] показал возможность соосаждения Ыр(1У) и Ри(1У) с фениларсонатом циркония. [c.280]

Осаждение Ри(1У) в виде иодата применяется для отделения от многих элементов, чо главным образом от редкоземельных элементов и и (VI) [368]. Этот метод широко попользуется в аналитической практике благодаря быстроте фильтрования осадка и легкости растворения его. При значительных (> 50 мг) количествах плутония для более полного отделения от примесей осаждение лучше вести из бМ HNOз, при меньших содержаниях плутония для количественного выделения кислотность лучше понижать до 0,5— М HNOз. Отделение от тория, циркония и титана не достигается. Четырехвалентные церий и уран также осаждаются иодатом, но если раствор предварительно обработать перекисью водорода, то оба эти элемента остаются в растворе, поскольку первый из них восстанавливается, а второй ркиоляется. Обработка перекисью также благоприятна и для плутония, так как переводит его в четырехвалентное состояние. Трехвалентные редкоземельные элементы вообще легко отделяются при иодатном осаждении, но если они присутствуют в значительных количествах, требуется повторное осаждение. [c.292]

Филлипс и Дженкинс [594] рекомендуют групповое отделение негазообразных продуктов деления (кроме циркония и ниобия, не отделяющихся полностью) посредством сорбции Ри(1 /) из растворов 7 М НМОз на сильноосновном анионите деацидит РР (см. стр. 359). Плутоний сорбируется более, чем на 99,9%. 5г, Мо, Ки, Те, J, Сз, Ва и редкоземельные элементы проходят через колонку анионита на 98—100%. Элюат поступает на радиохимический анализ. [c.414]

Метод очистки препаратов скандия от примесей экстракцией его диэти-ловым эфиром из солянокислых растворов ], насыщенных роданистым аммонием, в последнее время стал классическим методом в аналитической и препаративной химии этого элемента. Однако имеется ряд существенных недостатков данной операции, ограничивающих применение ее в технологии. К ним относятся взрывоопасность, токсичность, низкая точка кипения экстрагента, а также неудовлетворительное отделение скандия от тория, циркония, редкоземельных элементов и других примесей при значительном их содержании (выше 1%). [c.289]

Определяемые ионы извлекают из катионита раствором сильной кислоты и, после соответствующей обработки, фотометрируют. Так, пропуская раствор плавиковой кислоты, содержащей большие количества циркония и следы редкоземельных элементов, через катионит Дауэкс-50, можно полностью сорбировать редкоземельные элементы, в то время как цирконий остается в фильтрате в виде [2гРв1 . Точно так же производят полное отделение цинка, образующего [2пС1з1" и [2пС14] ", от больших количеств никеля. [c.81]

Осаждение купфероном. Осаждение купфероном [аммонийная соль нитрозофенилгидроксиламина вH5N(NO)ONH4] отличается от осаждения аммиаком тем, что первый совершенно не осаждает алюминия, хрома фосфора и урана (VI), а редкоземельные элементы осаждает не полностью. Купферон количественно осаждает уран (IV), Этим реактивом можно прекрасно отделить железо, титан, цирконий и ванадий от алюминия, хрома и фосфора (когда последний присутствует в малых количествах . он дает также наиболее эффективное отделение ванадия от урана (VI). [c.115]

Для отделения тория от небольших количеств церия и лантана можно пользоваться также осаждением перекисью водорода Этот метод не испытывался на растворах, содержащих другие редкоземельные элементы и скандий. Цирконий и титан осаждаются совместно с торием. Осаждение проводят следующим способом. Нейтральный раствор нитратов тория, церия и лантана обрабатывают 10 г нитрата аммония, разбавляют до 100 мл, нагревают до 60—80° С и затем для осаждения тория прибавляют 20 мл перекиси водорода (3%-ной). Осадок отфильтровывают и промывают горячим 2%-ным раствором нитрата аммония. Если осадок окрашен в желтый цвет, что указывает на неполное отделение церия, его следует переосадить. Для этого осадок растворяют в азотной кислоте, раствор выпаривают досуха и затем растворяют нитраты в 100 мл 10%-ного раствора нитрата аммония [c.602]

Для отделения тория от редкоземельных элементов, находящихся в монацитовом неске, было предложено осаждение феНиларсоновой кислотой СвН5АзО(ОН)з из кипящего уксуснокислого раствора, содержащего ацетат аммонияЦерий должен быть в трехвалентном состоянии. Цирконий при этом также осаждается. [c.606]

При осаждении уротропином в растворе устанавливается pH 5—5,5. В этих условиях титан отделяется от никеля, кобальта и марганца. При введении в раствор аммонийных солей происходит также отделение титана от редкоземельных элементов, не осаждающихся уротропином в присутствии солей аммония. Метод имеет довольно ограниченное применение, так как не позволяет отделять титан от таких элементов, как железо. (П1), алюминий, медь, хром, уран, цирконий, торий и бериллий, которые выделяются из раствора при pH ниже 5. Имеется указание об использовании уротропина при анализе легированных сталей для совместного отделения титана, и пиобвя от железа, предварительно восстановленного до двухвалентного состояния. Применение пиридина, создающего в растворе pH около 6, предложено Э. А. Остроумовым для отделения железа, алюминия, титана и друз их элементов от марганца, кобальта, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Доп. перев. [c.654]

ЛЯ10ЩИЙСЯ при этом осадок отфильтровывают, промывают насыщенным сероводородом 5%-пым раствором винной кислоты в 1%-ной (по объему) серной кислоте и исследуют на содержание элементов сероводородной группы Сероводородный фильтрат подщелачивают аммиаком, снова насыщают сероводородом и фильтруют для отделения сульфидов железа, никеля, кобальта и частично марганца. Из фильтрата после подйисления можно, по всей вероятности, осадить купфероном нио,бий, тантал, титан, цирконий, ванадий и некоторые редкоземельные металлы (стр. 147), а затем, разрушив купферон и винную кислоту выпариванием с серной и азотной кислотами, можно ббычным путем определить алюминий, оставшиеся редкоземельные элементы, уран, бериллий и др. (стр, 145). [c.671]

При сплавлении с карбонатом происходит отделение циркония от следующих элементов, остающихся в водной вытяжке молибдена, ванадия, вольфрама, урана, хрома, алюминия, фосфора, кремния, мышьяка, сурьмы, галлия, тантала и ниобия. В осадке вместе с цирконием остаются железо, титан, бериллий, никель, кобальт, цинк, магний, редкоземельные элементы, щелочноземельные металлы и большая часть торйя. Олово распределяется между осадком и фильтратом. При высоком содержании примесей однократного сплавления бывает недостаточно — сплавление должно быть повторено. Из-за образования цирконий-натрийсиликата (NaaZrSiOs) кремний отделяется, как правило, неколичественно. [c.19]

Селенистая кислота осаждает ионы циркония из умереннокислых растворов в виде основного селенита, который при кипячении в присутствии избытка реагента переходит в кристаллический нейтральный селенит. Реагент может быть использован для отделения циркония от алюминия, таллия, титана, тория и редкоземельных элементов. [c.46]

Перекись водорода и перекись натрия препятствуют полному осаждению циркония на холоду при кипячении в их присутствии цирконий полностью осаждается. При осаждении гидроокиси циркония щелочами отделяются следующие элементы мюминий, галлий, цинк, молибден, вольфрам, ванадий, бериллий, мышьяк и Сурьма. В присутствии карбонатов отделяется уран. Для этой цели к щелочи прибавляют I—2 г Na Og. Прибавление перекиси водорода улучшает отделение. В осадке с цирконием находятся железо, титан, марганец, хром, кобальт, никель, медь, кадмий, серебро, индий, таллий, торий и редкоземельные элементы. Магний и щелочноземельные металлы при достаточном содержании карбонатов также полностью осаждаются. Этот метод может иметь некоторое значение для отделения циркония от молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия и бериллия. По данным Руффа [700], бериллий не отделяется щелочью количественно, так же как и алюминий, особенно в присутствии больших количеств аммонийных солей. Осаждение гидроокиси циркония аммиаком может применяться при гравиметрическом определении циркония. Но этот метод используется лишь в случае отсутствия примесей, осаждаемых аммиаком. [c.53]

Отделение рзэ и тория от циркония. Редкоземельные элементы (в том числе скандий и иттрий) и торий могут быть отделены от циркония осаждением первых в виде фторидов [605]. Фториды названных элементов не растворяются в минеральных кислотах и растворах, содержащих HaFa, в то время как цирконий в этих условиях остается количественно в растворе. Осаждение в виде фторидов применяют только для предварительного отд ленр1я от рзэ. Для определения рзэ осадок 4ж)ридов переводят в сульфат путем обработки серной кислотой. После осаждения аммиаком и растворения осадка в соляной кислоте рзэ осаждают в виде оксалатов. При этом небольшие количества соосажденного с фторидами циркония остаются в фильтрате. [c.82]

Разделение суммы всех элементов периодической системы ионообменным методом в одном цикле невозможно, поэтому необходимо предварительное разделение элементов на группы. Такое разделение может быть выполнено общепринятыми аналитическими методами. В ряде случаев можно пользоваться специальными методами для отделения некоторых групп элементов. Например, удобно отделяются редкоземельные элементы, образующие нерастворимые фториды, оксалаты и гидроокиси цирконий и гафний можно отделить в виде BaZr(Hf)F6 после осаждения фторидов редкоземельных элементов. Некоторые группы элементов можно выделить экстракционными или ионообменными методами и т. д. [c.400]

С азотной кислотой торий образует анионные комплексы, m этому из достаточно концентрированных растворов азотной кисл ты он адсорбируется на анионите и может быть отделен от щело ных, щелочноземельных и редкоземельных элементов, актини циркония и даже урана. Отделение от последнего происходит пр нагревании колонки. Элюирование урана ведется 4M HNO3, а р рия — водой. [c.444]