Фактор формы макромолекул

Таким образом, одним из основных вопросов при изучении нефтяных дисперсных систем, наряду с определением среднего размера макроскопических образований, являются характерные особенности их формы (фактор формы), такие как несимметричность, отношение диаметра к длине макромолекулы, их прочность, сопротивление изгибу и скручиванию и др. Все указанные факторы могут оказывать существенное влияние на гидродинамические эффекты, происходящие при течении нефтяной системы. [c.89]

Свойства высокомолекулярных соединений изменяются в широких пределах и зависят от состава и строения элементарных звеньев, размеров и формы макромолекул, интенсивности межмолекулярных связей, условий получения, температуры испытания и от других факторов. В зависимости от назначения синтетические высокомолекулярные соединения можно получать с высокоэластическими свойствами или в твердом стеклообразном состоянии. Некоторые высокомолекулярные соединения растворимы в различных растворителях и дают ценнейшие для промышленности растворы в [c.437]

На начальных стадиях поликонденсации изменение активности концевых групп связано главным образом с эффектом замещения, обусловленного действием электронных или стерических факторов (эффект ближнего порядка). С увеличением степени завершенности поликонденсации основными факторами, влияющими на реакционную способность, являются конформационные эффекты, связанные с изменением формы макромолекул в ходе реакции (эффекты дальнего порядка, исключенного объема, диффузионного контроля и др.). [c.52]

Имеется много схем классификации полимеров, учитывающих их химическую структуру, форму макромолекул, способ получения и другие факторы. По пространственной конфигурации макромолекул полимеры делятся на линейные, разветвленные и пространственные трехмерные. [c.12]

Превращение функциональных групп у полимеров протекает с меньшей скоростью, чем у низкомолекулярных веществ. Это связано с влиянием на реакционную способность функциональных групп полимеров структуры их цепей (изоляция функциональных групп, характер соседних групп), формы макромолекул (рыхлый или плотный клубок), фазового состояния полимеров (кристаллическое или аморфное). Перечисленные факторы определяют доступность функциональных групп макромолекул для химического реагента. [c.15]

Зависимость р от природы растворителя наряду с прочими факторами связана с одним из существеннейших отличий адсорбции полимеров от адсорбции низкомолекулярных веществ. Если в последнем случае мы имеем дело с адсорбируемыми частицами постоянной формы и состава, то при адсорбции полимерных молекул из растворов с изменением концентрации раствора происходят непрерывные изменения размера и формы макромолекул, а также степени их агрегации и характера надмолекулярных структур. Фактически при каждой концентрации мы имеем другую структуру сорбируемых частиц. [c.149]

Одним из основных факторов, определяющих удлинение природных и химических волокон, является величина деформации, связанной с изменением формы макромолекул. Чем больше степень асимметрии макромолекул в равновесном состоянии и интенсивность межмолекулярного взаимодействия и чем менее полно осуществлена релаксация макромолекул при производстве волокон, тем меньше суммарное удлинение. [c.133]

Так как величина высокоэластичной деформации и скорость процессов релаксации определяются, как уже указывалось, б основном формой макромолекул в равновесном состоянии, то химическая природа полимера является главным фактором, [c.141]

Увеличение агрегации растворенных частиц в концентрированных растворах происходит и в начальной стадии процесса созревания. Однако повышение вязкости, обусловленное влиянием этого фактора, перекрывается более интенсивным понижением вязкости в результате частичной десольватации и изменения формы макромолекул. При дальнейшем увеличении времени созревания эффект понижения вязкости в результате влияния указанных факторов перекрывается более интенсивным повышением вязкости благодаря увеличению агрегации частиц и повышению степени структурирования раствора. [c.355]

Макромолекула целлюлозы представляет собой нитевидную молекулу высокой степени асимметрии. Она имеет линейную вытянутую форму, но не форму жесткой палочки. Форма молекулы целлюлозы и степень ее асимметрии не являются вполне постоянными. При различных воздействиях форма молекул может изменяться, что имеет непосредственное влияние на растворимость и механические свойства препаратов целлюлозы. Интенсивность внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия функциональных групп, определяющая форму макромолекул целлюлозы, изменяется под влиянием различных факторов (концентрации целлюлозы и ее эфиров в растворе, температуры, характера растворит яя, механических воздействий) на препараты целлюлозы. [c.101]

Большой интерес представляет выяснение вопроса о влиянии формы связей [ас- и, -связь) между элементарными звеньями на свойства полиоз. К сожалению, для многих полиоз форма связи точно не установлена, поэтому не представляется возможным выяснить влияние этого фактора. Выяснение этого вопроса дополнительно осложняется тем, что полиозы, для которых установлено наличие а-связи, построены из фурановых циклов или содержат несколько типов связей, или, наконец, имеют разветвленную форму макромолекул. Эти причины оказывают влияние на свойства полисахаридов и затрудняют выяснение зависимости между формой связи элементарных звеньев и свойствами полиоз. [c.507]

Структурные единицы (исходные надмолекулярные структуры, промежуточные и конечные их виды) имеют сложное строение, обусловленное природой и геометрической формой макромолекул ВМС, поверхностными силами между ними, взаимодействием дисперсной фазы с диснерсионной средой и другими факторами. Нефтяные фракции, состоящие из смеси полярных и неполярных соединений, взаимодействуют с надмолекулярными структурами, в результате чего вокруг надмолекулярной структуры (ассоциата или комплекса) формируются сольватные оболочки различной толщины. Такая дисперсная частица сложного строения (надмолекулярная структура+сольватный слой) способна к самостоятельному существованию и получила название сложной структурной единицы (ССЕ). [c.13]

Особое значение учет фактора формы приобретает при постановке теоретических исследований для объяснения аномалии течения наполненных нефтяных дисперсных систем. Так, например, при высоких скорэостях сдвига вследствие преимущественной ориентации макромолекул вдоль линии тока, эффекта молекулярного скольжения, вязкость нефтяной дисперсной системы может оказаться существенно заниженной, чем при более низких скоростях сдвига, когда такая ориентация отсутствует. [c.89]

Пасынский, Бреслер, Талмуд, Афанасьев и другие), макромолекула белка в водном растворе свернута в той или иной степени в глобулу—полярными группами и полипептидной цепью наружу, а неполярными — преимущественно внутрь глобулы. Такая молекула является как бы элементарным микрорецептором, отвечающим вариацией формы на воздействие со стороны среды. Действительно, изменения состава, pH и других факторов изменяют взаимодействие со средой на отдельных участках, а следовательно, и форму макромолекулы. [c.110]

Согласно представлениям глобулярной теории белков, развитой главным образом трудами советских исследователей (Пасынский, Бреслер, Талмуд, Афанасьев и другие), макромолекула белка в водном растворе свернута в тон или иной степени в глобулу- полярными группами и полипептидной цепью наружу, а неполярными — преимуществеипо внутрь глобулы. Такая молекула является как бы элементарным микрорецептором, отвечающим вариацией формы на воздействие со стороны среды. Действительно, изменения состава, pH и других факторов изменяют взаимодействие со средой на отдельных участках и, следовательно, форму макромолекулы. [c.102]

Важную роль при химических превращениях полимеров играют стерический и статистический факторы. Подвижность реакционноспособных групп сильно ограничена, так как они непосредственно связаны с главной цепью макромолекулы. Кроме того, боковые реакционноспособные группы экранируются главной цепью макромолекулы. Экранирование и возникающее вследствие этого замедление реакции вызывается также и тем, что макромолекулы в растворе представляют собой более или менее спутанные клубки, причем форма макромолекул может изменяться во время реакции, облегчая или затрудняя превращения. При реакциях с двойными связями у полидиенов (например, эиоксидирование) можно использовать различия в положении двойных связей в 1,2-или 1,4-звеньях. Наконец, при превращениях стереорегулярных макромолекул (например, при омылении полиметакрилатов) сте-реоизомерная структура макромолекулы влияет на ход реакции. [c.60]

Деструкция полимеров представляет собой разрушение основ ЧОЙ цепи макромолекулы. Факторами, вызывающими деструкцик являются теплота, свет, кислород, проникающая радиация, меха нические напряжения и т. д. При деструкции уменьшается моле кулярная масса полимера, ухудшаются его фиЗико-механически( свойства. Стойкость полимеров к деструкции зависит от их хи мической структуры, формы макромолекул, степени кристаллич пости, частоты пространственной сетки. [c.16]

Таким образом, мы приходим к заключению, что характер адсорбции полимера из растворов умеренно высокой концентрации наряду с прочими факторами существенно зависит как от формы макромолекул в растворах, так и от степени структурированности раствора. Увеличение степени межмолекулярного взаимодействия в растворе должно до определенных пределов приводить к увеличению адсорбции за счет увеличения размеров агрегатов молекул, переходящих на поверхность, а дальнейший рост структурированности раствора може воспрепятствовать такому переходу и привести к уменьшению сорбции. [c.146]

Новый фактор формы р выражается, следовательно, через факторы формы V и Р. Уравнение Шераги —Манделькерна (VII. 18) открывает новый путь к исследованию конформации макромолекул в растворе. Преимущество этого пути состоит в том, что он не связан с произвольными предположениями о гидратации, правда, в нем сохраняется предположение о простой форме частиц— эллипсоидах вращения. Некоторые значения величины р приведены в табл. 3. [c.141]

Расчеты прочностных свойств сетчатых полимеров, основанные на подобной модели гигантской трехмерной молекулы, на много расходятся с действительными измерениями. Де Боер [13] рассчитал разрывную прочность полимеров из фенолоформальдегидных смол, принимая гипотезу, что только химические связи участвуют в образовании трехмерной структуры, и получил значения в 550 раз большие действительной прочности полимеров. Затем с учетом стерических факторов расчет был проведен исходя из того, что между отдельными структурными элементами возникают вторичные связи типа ван-дер-ваальсовых. В этом случае разрывное напряжение было только в пять раз больше экспериментального. Хоувинк [14] предполагает, что при решающей роли физических связей в образовании пространственной структуры несоответствие теоретических и экспериментальных значений прочности обусловлено наличием дефектов типа нерегулярности формы макромолекул смолы. К аналогичным выводам приходят и другие авторы [15, 16], представляющие отвержденные термореактивные смолы как клубок перепутанных макромолекул. [c.126]

Так как высокоэлаетическая деформация и скорость релаксации определяются, как уже указывалось, в основном формой макромолекул в равновесном состоянии, то химическая природа полимера является главным фактором, определяющим сминаемость волокон. Действительно, изделия из волокон, обладающих повыг шенным высокоэластическим удлинением, почти не мнутся при обычных условиях эксплуатации. [c.117]

Следовательно, вопрос о форме макромолекул необходимо также рассматривать исходя из иных методологических положений, чехМ те, на которых основывались авторы большинства ранее проведенных исследований. Форма макромолекул целлюлозы не является всегда постоянной. Целлюлоза и ее производные содержат макромолекулы различных конфигураций. При различных воздействиях, особенно в растворах, форма макромолекул может изменяться. Количественное соотношение макромолекул разных конфигураций изменяется под влиянием различных факторов, изменяющих интенсивность межмолекулярного взаимодействия. [c.61]

В процессе созревания вискозного раствора происходит также и изменение его вязкости. В отличие от зрелости раствора, которая изменяется в одном направлении, характер изменения вязкости в процессе созревания является более сложным. При понижении степени этерификации ксантогената в процессе созревания происходит, как уже указывалось, понижение степени сольватации ксантогената целлюлозы, в результате чего вязкость разбавленных растворов ксантогената целлюлозы понижается. Вязкость концентрированных вискозных растворов в начальной стадии процесса созревания понижается, а затем повышается. Такой характер изменения вязкости объясняется, повидимому, тем, что вязкость концентрированных структурированных растворов определяется влиянием двух факторов а) изменения степени сольватации и связанного с этим изменения формы макромолекулы и б) изменения агрегации макромолекул и связанного с этим изменения степени структурирования растворов. [c.413]

Что отличает макромолекулы полимеров от молекул низкомолекулярных веществ, например, что отличает углеводород— полиэтилен от углеводородаоктана Прежде всего то, что макромолекулы первого вещества обладают феноменальной гибкостью. Это свойство цепных макромолекул любого полимерного вещества определяется двумя одинаково важными факторами — размером макромолекул и природой химической связи их атомов. Как мы уже говорили, макромолекулы отличаются своей огромной длиной. Например, в цепных макромолекулах полимерной серы или полифосфонитрилхлорида содержится несколько тысяч и даже десятков тысяч звеньев. Цепи, длина которых в тысячу раз превышает их толщину, обладают большой гибкостью, что связано с их формой. Поясним это на примере стальной проволоки диаметром 1 мм и длиною несколько десятков метров, используя ее как модель макромолекулы. Несмотря на большую жесткость материала, такая проволока будет гибкой именно за счет большой длины и малого диаметра, т. е. за счет своей формы. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология