Атома возбужденное

В разветвленных цепных реакциях к зарождению новых цепей приводят реакции активных промежуточных частиц — свободных радикалов, атомов, возбужденных молекул. Наряду с этим к зарождению новых цепей могут приводить превращения стабильных продуктов цепной реакции, если они могут образовывать свободные радикалы легче, чем исходные вещества. Например, гидроперекиси, образующиеся при окислении углеводородов, довольно легко распадаются по связи 0—0 [c.276]

Все рассмотренные выше реакции разветвления цепи происходят при участии активных промежуточных частиц — свободных радикалов, атомов, возбужденных молекул, которые ие могут быть выделены в индивидуальном виде. [c.300]

Так, В растворах иода в различных растворителях может осуществляться в различной степени взаимодействие неполярного молекулярного вещества с растворителем. Взаимодействие может протекать с образованием комплексов с переносом заряда и даже приводить к гетеролитическому расщеплению молекулы иода. Например, комплекс иода с бензолом относится к комплексам с переносом заряда, в которых при возбуждении происходит переход электронов с занятой орбитали одного атома на свободную орбиталь другого атома. Возбуждение молекулы приводит, таким образом, к переносу заряда от одного атома к другому. [c.496]

В методе фотометрии пламени измеряют интенсивность излучения атомов, возбужденных в пламени, поэтому более правильно было бы называть этот метод атомно-эмиссионной спектрофото-метрией. Но можно измерять и поглощение (абсорбцию) излучения свободными атомами, находящимися в пламени в невозбужденном состоянии. Такой метод называют атомно-абсорбционной спектрофотометрией и используют его для определения концентрации атомов путем определения поглощения излучения. Таким образом, оба метода дополняют друг друга. Между находящимися в пламени возбужденными атомами и атомами в основном состоянии существует следующее соотношение [c.378]

Активные центры — свободные радикалы, атомы, возбужденные молекулы, участвующие в цепной реакции. Цепная реакция может осуществляться одним активным центром, как, например, в реакциях полимеризации [c.191]

Под цепными понимают такие химические реакции, в которых появление промежуточной активной частицы вызывает большое число (цепь) превращений исходных молекул вследствие регенерации активной частицы в каждом элементарном акте реакции (в каждом звене цепи),. В качестве активных частиц выступают свободные атомы, возбужденные молекулы и др. [c.196]

Метод анализа по фотометрии пламени основан на измерении интенсивности излучения атомов, возбужденных нагреванием вещества в пламени. Для этого вводят раствор исследуемого вещества в виде аэрозоля в пламя газовой горелки при помощи сжатого воздуха. Легко возбуждаемые элементы при этом излучают лучи определенной длины волны и окрашивают пламя. В некотором интервале концентрации интенсивность из-лучения атомов пропорциональна концентрации атомов в растворе, который вводят в пламя (рис. 92). На прямолинейном участке АВ кривой зависимость интенсивности излучений (/) от концентрации (С) излучающего элемента в растворе выражается уравнением [c.241]

Если электрон атома возбужден, например, вращается по 4-й квантовой орбите, то он может вращаться по эллиптическим орбитам, длинная полуось которых равна радиусу 4-го квантового круга, т. е. 0,529- 4 А, а короткие полуоси равны [c.20]

Свободные радикалы образуются при отрыве атомов возбужденными молекулами. В основном состоянии отрыв атомов от молекул происходит при реакциях свободных радикалов. При возбуждении молекул изменяется их реакционная способность. Известно большое число реакций отрыва атома водорода возбужденными молекулами. Главным образом это характерно для п, я -возбужденных состояний карбонильных, нитро- н гетероароматических соединений. С помощью импульсного фото.чиза были зарегистрированы радикалы акридина, образующиеся при отрыве атома водорода возбужденным акридином от спиртов [c.300]

Атомы, возбужденные при поглощении излучения, вновь испускают эмиссионные линии не только той же длины волны, что и поглощенное излучение, но и других длин волн. Такая излучательная дезактивация носит название атомной флуоресценции. Когда наблюдают ту же длину волны, процесс называют резонансной флуоресценцией. Процесс флуоресценции фактически представляет собой комбинацию процессов поглощения и испускания. Флуоресцентные спектры обычно очень просты и накладываются на более сложные эмиссионные спектры, при этом флуоресцентные линии более интенсивны, чем эквивалентные эмиссионные линии. [c.41]

Эмиссионный пламенно-фотометрический анализ основан на измерении интенсивности излучения атомов, возбужденных в пламени, электрической дуге, искре. [c.372]

Классические химические методы анализа, как и физикохимические методы, основаны обычно на той или другой химической реакции. Наоборот, в физических методах химические реакции отсутствуют или имеют второстепенное значение, хотя в спектральном анализе интенсивность линий иногда существенно зависит от химических реакций в угольном электроде или в газовом пламени. Основной принцип спектрального анализа заключается в измерении интенсивности излучения атомов, возбужденных при высокой температуре, т. е. чисто физический принцип. [c.6]

Ордината максимума поглощения К.та% определяется вероятностью данного электронного перехода, породившего полосу. Чем эта вероятность больше, тем выше коэффициент поглощения Например, для переноса электрона с орбиты одного атома на орбиту другого внутри молекулы комплексного соединения эта вероятность высока и /Стах=ЮОО—10 ООО. Переход электрона внутри атома (возбуждение) менее вероятен, и Для этого случая значительно ниже (30—300). В то время как коэффициент поглощения характеризует интенсивность поглощения при [c.80]

Следующее положение, которым руководствуются при выборе растворителей для ПИНС (или жидкой масляной среды для масел с присадками и пластичных смазок), формулируется таким образом компоненты растворителей или смеси растворителей должны образовывать между собой так называемые активированные молекулярные комплексы , т. е. флуктуационные, вероятностные образования с квазикристаллическими ядрами и возбужденными молекулами. Наличие таких комплексов объясняется тем, что обмен энергией между молекулами осуществляется через центры межмолекулярных взаимодействий, при которых молекулы растворителя выступают в роли гармонических осцилляторов. Реализуется эта энергия в виде резонансных переходов и может быть сосредоточена на одном из атомов возбужденной молекулы. Данная энергия сопоставима с энергией сил Ван-дер-Ваальса, но имеет огромное значение для теории смешанных растворителей и особенно для растворителей с маслорастворимыми ПАВ. [c.66]

Возбуждение атомов ионами или атомами. Возбуждение может происходить не только при столкновениях с электроном, но и при столкновениях с ионом или атомом. На фиг. 20 показано изменение эффективного сечения возбуждения (см. стр. 18) при столкновениях между атомами гелия в зависимости от энергии атомов [14]. При столкновении с ионами сечения возбуждения возрастают. С возрастанием скорости нона увеличивается и сечение возбуждения максимум сечения возбуждения достигается, когда скорость иона примерно равна скорости атомного электрона. [c.81]

Явление интерференции волн используют для определения длины волны света или рентгеновских лучей. Это явление можно проиллюстрировать рис. 42 и 43. На первом из них показаны волны на воде, бьющие о дамбу, в которой имеется небольшой проход. Волны, ударяющиеся о дамбу, рассеивают свою энергию, передавая ее камням, из которых построена дамба. Однако при этом та часть волн, которая попадает в имеющийся в дамбе проход, вызывает волны на другой стороне дамбы. Там возникают круговые волны, распространяющиеся от прохода в дамбе. Эти круговые волны имеют ту же длину, что и длина волн, ударяющихся о дамбу. Когда свет или рентгеновские лучи падают на атомы, то часть энергии падающего света рассеивается атомами. Каждый атом рассеивает вокруг себя круговые волны. Если два атома, возбужденные одинаковыми падающими волнами, рассеивают свет, как показано на рис. 43, то в нескольких направлениях распространения круговых волн (сферических волн в случае атомов в трехмерном пространстве), исходящих от двух рассеивающих центров, волны взаимно усиливаются. [c.62]

Атомы, возбужденные при поглощении света, будут в конце концов возвращаться на нижние энергетические уровни, в некоторых случаях снова излучая свет. Этот процесс носит название атомной флуоресценции. [c.9]

Рис. 29. Зависимость потенциальной энергии Е от расстояния между атомами г в молекуле водорода для различных энергетических состояний [26]. Н2 и Н —соответственно молекулы и атомы, возбужденные при столкновениях с электронами. Все приведенные здесь процессы ионизации сопровождаются диссоциацией.

Фотометрия пламени (пламенная спектрофотометрия)—один из методов спектрального анализа, основанный на измерении интенсивности излучения атомов, возбужденных нагреванием вещества в пламени. [c.191]

При ионизации внутренней, например, /С-оболочки атома в результате столкновения с электроном, фотоэффекта или какого-нибудь другого процесса атом приобретает избыточную по сравнению с нормальным состоянием потенциальную энергию. В этом случае электронная система атома стремится перегруппироваться таким образом, чтобы перейти в устойчивое состояние, т. е. в состояние с минимальной энергией. Так, на свободное место в /С-оболочке может перейти один из внешних электронов, скажем, из -оболочки, а разность энергии —Е двух состояний выделится в виде излучения с частотой [Ец—Е1)/к. В результате появится несколько спектральных линий с частотами, характерными для данного атома, возбужденного ионизацией. Однако энергия Е]< —Е может и не выделиться, а перейти к одному из электронов на внешнем уровне, в результате чего этот электрон вылетит из атома. Это явление называется эффектом Оже. [c.117]

В точке Р возбужденная молекула сжимается, поскольку Р находится слева от минимума кривой, который соответствует нормальному расстоянию между атомами возбужденной молекулы. 116 [c.116]

Эта энергия расходуется на возбуждение вращения молекулы,-колебаний атомов и групп атомов, возбуждение электронов. [c.159]

Высшая валентность элементов соответствует номеру группы периодической системы от О до 8. Однако для таких элементов, как кислород, азот, фтор, неон, максимальная валентность соответственно равна 2, 3, 1 и 0. Объясняется это тем, что их атомы возбуждению не поддаются. Это было видно на примере кислорода. В противоположность неону его аналоги криптон Кг, ксенон Хе, радон Кп вследствие возможности возбуждения могут образовывать соединения, в которых эти элементы проявляют валентность 2, 4, 6, 8. [c.60]

Явление интерференции волн используют для определения длины волны света. Это можно проиллюстрировать рис. 3.16 и 3.17. На первом из них показаны волны на воде, бьющиеся о дамбу, в которой имеется небольшой проток. Волны, ударяющиеся о дамбу, рассеивают свою энергию, передавая ее камням, из которых построена дамба. Однако при этом та часть волн, которая попадает в имеющийся в дамбе проток, вызывает волны по другую сторону дамбы. Там возникают круговые волны, распространяющиеся от протока в дамбе. Эти круговые волны имеют ту же длину, что и длина волн, ударяющихся о дамбу. Если свет или рентгеновские лучи падают на атомы, то часть эпергии падающего света рассеивается атомами. Каждый атом рассеивает вокруг себя круговые волны. Если два атома, возбужденные одинаковыми падающими волнами, рассеивают свет, как показано на рис. 3.17, то в некоторых направлениях распространения круговых воли (сферических волн в случае атомов в трехмерном пространстве), исходящих от двух рассеивающих центров, волны взаимно усиливаются, в результате чего образуются волны с амплитудой в два раза большей, чем амплитуда каждой из круговых волн в других направлениях, где углубления одних круговых волн совпадают с гребнями других, имеет место интерференция . Направление усиления и интерференции для круговых волн от двух источников показано на рис. 3.17. [c.61]

Константа скорости химической реакции. Характерной особенностью химического кинетического эксперимента является неполнота получаемой в нем информации о механизме реакции, в частности о поведении и концентрации реакционноактивных частиц типа радикалов, ион-радикалов, атомов, возбужденных молекул и т. д. Наблюдаемыми величинами в таком эксперименте являются лишь отдельные компоненты, возникающие и расходующиеся в ходе процесса, и более или менее полный набор устойчивых продуктов реакции. [c.10]

Нормальное состояние атомаВ, Возбужденное состояние атомов 25 1р 15 25- 2р [c.19]

Сенсибилизированные реакции. Первичным фотохимическим реакциям близки так называемые реакции фотохимической сенсибилизации. Сущность этого явления состоит в том, что иногда вещество непосредственно не поглощает свет с данной длиной волны, но может при столкновении принять энергию от другого атома, возбужденного облучением. Вещества, поглощающие энергию излучения и передающие ее при столкновении превращающимся молекулам, назьтаются сенсибилизатор а-м и. Примером сенсибилизированной фотохимической реакции может служить диссоциация молекул водорода на атомы. Для распада молекулы Нг на атомы требуется 431,219 кДж/моль. Легко подсчитать, что такое количество энергии сообщает излучение с длиной волны 275,9 нм. Однако диссоциации молекул оно не вызывает, так как свет с такой длиной волны не поглощается молекулой водорода. Атомы же ртути поглощают излучение с длиной волны 253,75 нм, переходят в возбужденное состояние [c.159]

Если один из электронов многоэлектронного атома возбужден с переходом на очень далекую Ридбергову орбиту (расположенную на таком расстоя- [c.11]

Только что приведенные данные выведены теоретически, однако существует множество экспериментальных доказательств кван-тованности энергии. Убедительное доказательство получено из пря-мого визуального наблюдения. Иа рис. 6 приведен снектр испускания света атомом, возбужденным в высокое энергетическое состояние (например, в пламени дуги). Как видно из рисунка, свет испускается в вн.де серии линии определенной частоты, Что как раз и можно было ожидать для системы, энергия которой у.меньшается от одного дискретного уровня к другому, как иллюстрируется и а рис. 5,г, при этом избыток энергии испускается в виде излучения. Частоту V или волновое число а= 1с испускаемого илн поглошае-мого излучения можно всегда рассчитать с помощью частотного условия Бора [c.18]

Роль иоиов и различных процессах. Важная роль И. в г. в радиац. химии обусловлена их высоким радиац. выходом, равным 3-4 парам ионов на 100 эВ поглощенной энергии, и участием в разл. ионно-молекулярных реакциях, к-рые характеризуются большими скоростями и при не слишко.м больших мощностях дозы излучения успевают пройти прежде, чем произойдет рекомбинация. Так, при мощностях дозы 10 эВ-см -с , типичных для газофазного радиолиза, время жизни иона до рекомбинации 6-10 с, тогда как характерное время р-ции А + В - продукты при [В] = 2,5-10 см т,. 4-Ю с. Величины т, и т, становятся равными при уменьшении [В] на 5 порядков либо при увеличении. мощности дозы на 10 порадков. Поэтому практически любые радиациошю-хим. процессы с участием ионов протекают в такой последовательности ионизация-ионно-молекулярная р-ция-рекомбинация (причем в рекомбинации принимают участие ие только вторичные ионы, но и ионы более глубоких поколений). Образовавшиеся при рекомбинации активные частицы (радикалы, атомы, возбужденные частицы) в свою очередь участвуют в хим. превращениях, давая конечные продукты радиолиза. Основными ионно-молекулярными р-циями в радиац. химии газов являются переход тяжелой частицы (протона) и перезарядка (недиссоциативная или диссоциативная). [c.270]

ЦЕПНЬШ РЕАКЦИИ, хим. превращения и ядерные процессы, в к-рых появление промежзточной активной частицы (свободного радикала, атома, возбужденной молекулы в хим. превращениях, нейтрона - в ядерных процессах) вызывает цепь превращений исходных в-в. Примеры хим. Д. р.- радикальная полимеризация, окисление, пиролиз и галогенирование углеводородов и др. орг. соед. ядерные цепные процессы - цепное деление атомных ядер. Данная статья посвящена в основном химическим цепным реакциям. [c.345]

Реакция. Расщепление кетонов по Норишу типа I, фотохимическое расщепление связи при а-углеродном атоме возбужденной карбонильной группы на ацильный и алкильный радикалы, декарбонирование ацильного радикала и его рекомбинация с алкильным радикалом с образованием С—С-связи. То, что рекомбинация происходит вне клетки растворителя, можно доказать анализом продуктов реакции несимметричных кетонов [89]. [c.243]

В процессе ряда последовательных взаимодействий ионизирующего излучения с отдельными молекулами, входяпцши в клетку, происходит передача энергии клеточному веществу. Поскольку энергия, передаваемая молекулам при каждом взаимодейств1ш, относительно велика, то небольшое количество энергии, проникшее в тело в виде ионизирующего излучения, может вызвать значительное повреждение клеток. Когда заряженная частица (а- шш р-частица) проходит через вещество, ее электрическое поле взаимодействует с электронами атомов, возбуждая и ионизируя последние. Большая часть электронов, освобождающихся при начальной ионизации, обладает достаточной энергией, чтобы в свою очередь возбудить или ионизировать следующие атомы на своем пути. Поэтому процесс повреждения молекул локализован в области, где потеряла свою энергию входящая частица, вызывая возбуждение и ионизацию атомов. Возбуждение атома, возникшее при переходе одного из его электронов на более высокий энергетический уровень, приводит к увеличению его химической активности, а ионизация делает его еще более активным. [c.39]

Наряду с описанными выше методами ДМЭ и РФЭС к современным методам исследования принадлежат метод дифракции отраженных электронов высокой энергии (ДОЭВЭ) и оже-спектроскопия. Оже-электроны, обнаруживаемые в спектре вторичных электронов, возникают в результате внутреннего фотоэффекта — освобождения электрона из энергетически более высоко лежащей оболочки после безызлучательного электронного перехода в том же атоме, возбужденном полученной энергией. Энергия оже-электронов характеризует данный элемент. Из наружных участков твердого тела эмитируются электроны только первых двух или трех атомных слоев. Состав поверхностного слоя твердого тела и виды связи на его поверхности определяют, как и для описанных в разд. 3.3,7 спектров РФЭС, по положению пика в энергетическом спектре, изменению этого положения (химическому сдвигу) и по плрщади пика. [c.42]

Вероятность возбуждения молекулы, согласно гипотезе Фраика-Кондона, наибольшая либо при наибольшем сближении атомов, либо лри макоимальном расстоянии между атомами. Возбуждение молекул газов имеет все характерные особенности, присущие атомарным газам. Но если в одноатомном газе. атомы совершают упругие столкновения вплоть до достижения энергии возбуждения Е , то 1в многоатомных газах обмен энергией начинается значительно раньше, при достижении энергии Е , где Е обозначает энергию возбуждения самого низкого колебательного уровня молекулы. Таким образом, молекулы возбуждаются не только в результате перехода электрона с одного энергетического уровня а другой, но прежде всего в результате изменения энергии колебательного и вращательного движения ядер молекулы. Например, у молекулы N2 энергия ионизации ,г=-15,5 эв, энергия электронного возбуждения —6,14 эв и энергия возбуждения колебательных уровней , > 1,0 эв. [c.81]

Соответствующее действительности описание включает перераспределение 25- и 2р-электронов, возможное потому, что энергии этих состояний почти одинаковы (состояния почти вырождены) (см. рис. 2, стр. 25), По этой причине перевод 25-электрона Б 2р-состояние требует только незначительной затраты энергии, окупающейся образованием связей, соответствующих возбужденному валентному состоянию атома. Возбужденные валепт1 ые состояния некоторых атомов приведены в табл. 3. [c.32]

Ступенчатое возбуждение играет особую роль при возбуждении искровых спектров. Искровые линии возбуждаются прямым путем только при наличии быстрых электронов (низкие давления) так как кинетическая энергия электрона должна быть больше суммы энергии ионизации и энергии возбуждения данного уровня. Возбуждение искровых линий ступенчатым путем возможно и при малых скоростях электронов. Энергия электронов должна быть достаточной для возбуждения атома возбужденный атом при втором столкновении ионизуется, и только при третьем столкнобскин пояб-ляется возбужденный ион. Для ступенчатого возбуждения необходима высокая концентрация электроновР]. [c.19]

Проходя через вещество, рентгеновские лучи вызывают, ионизацию атомов, возбуждение в них флоуресцентного (вторичного) излучения и образование Оже-электронов. Эти процессы ответственны за поглощение рентгеновских лучей. Кроме того, интенсивность лучей, проходящих через вещество в направлении падающего пучка, уменьшается из-за рассеяния его электронами вещества по всем направлениям. Наконец, рентгеновские кванты очень-большой энергии (/lv>l МэВ), пролетая около ядер, вызывают появление электронно-позитронных пар. Все-это уменьшает интенсивность проходящего пучка тем больше, чем толще пронизываемый им слой вещества. [c.147]

Второй этап представляет собой столкновение между ыетаста-бильным атомом и атомом, возбужденным резонансным излучением, обладающими энергией 4,9-[-4,7 = 9,6 эв. Это вместе с теплотой диссоциации (около 0,15 эв) составляет достаточную энергию для ионизации молекулы g V = 9, эв) с заметной вероятностью [21]. Производимая таким образом иони- [c.82]

При прохождении света через атомный пар световая энергия избирательно поглощается при длинах волн, соответствующих переходам атомов с основного уровня в одно из верхних возбужденных состояний. Это явление составляет основу атомно-абсорбционного анализа. При обратном переходе, т. е. при переходе атома из возбужденного состояния в основное, поглощенная световая энергия излучается в виде квантов его резонансной линии, что также может быть, как это показано в недавно опубликованных работах [54, 55], использовано для аналитических целей. Свойства атомов, возбужденных светом, а также особенности применяемой для этого аппаратуры подробно рассмотрены в монографии Митчела и Земанского Резонансное излучение и возбужденные атомы [56]. Авторы этой монографии, равно как и авторы работ, результаты которых в ней рассматриваются, применяли для создания атомного пара элементов специальные кварцевые или стеклянные кюветы. Вместе с тем флуоресценция атомов имеет место и в пламени, что впервые было показано в [57] авторам этой работы удалось обнаружить слабую флуоресценцию паров лития, натрия, кальция, стронция и бария при распылении в воздушно-пропановое пламя концентрированных растворов этих элементов. [c.237]