Доноры электронов пиридин

Такие соединения образуются на основе донорно-акцепторного механизма. Сюда же относится соединение нентафторида иода с другим донором электронов — пиридином диаграмма состояния для системы пиридин — JFg представлена на рис. 71. [c.286]

Класс III. Жидкости, состоящие из молекул, содержащих атомы-доноры электронов без активных атомов водорода, т. е. эфиры, кетоны, альдегиды, сложные эфиры, третичные амины (включая пиридины), нитросоединения, нитрилы, в которых нет атомов водорода в а-положении и т. д. [c.203]

К наиболее мягким сульфирующим агентам относятся комплексы ЗОз с молекулами, способными быть донорами электронов, например с диоксаном и пиридином. Чем выше основность связывающих ЗОз соединений, тем мягче сульфирующее действие комплексов. Эти комплексы используют при сульфировании ацидофобных соединений, например фурана и пиррола, которые полимеризуются под действием протонных кислот и поэто- [c.369]

Инертность пиридина в реакциях электрофильного замещения обусловлена и тем, что атом азота в нем обладает значительной основностью, так как его неподеленная пара электронов не участвует в образовании ароматической системы и не может рассредоточиться. Поэтому при действии протонных агентов (нитрование, сульфирование) он образует соли пиридиния (102), а с бромом — комплексы (103), в которых атом азота является донором электронов. Появление положительного заряда на атоме азота приводит к еще большей дезактивации ароматического кольца. [c.544]

Аналогичный комплекс пиридина с 80з, где атом азота пиридина является донором электронов, используют как апро-тонный сульфирующий агент, которым удается сульфировать фуран и пиррол. [c.545]

Донорами электронов могут служить молекулы соединений азота (аммиак, триметиламин, пиридин и др.), кислорода (окись углерода, вода, диметиловый эфир и др.), а также ионы галогенов. Благодаря этому они могут соединяться с подходящими акцепторами электронов, а некоторые из них служить мостиками между двумя частями различных структур, например, в многоядерных комплексах (I), в осадках гидроксидов металлов (II) и др. [c.88]

Группа III. Жидкости, состоящие из молекул, содержащих атомы-доноры электронов, но не содержащих активных атомов водорода, напри-, мер простые эфиры, кетоны, альдегиды, сложные эфиры, третичные амины (включая соединения типа пиридина), нитросоединения и нитрилы, не содержащие а-водородных атомов, п т. д. [c.118]

Пиридин представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 115°С), растворимую в воде. Он ядовит, вдыхание паров пиридина ведет к тяжелым поражениям нервной системы. Перхлорат и пикрат пиридина нерастворимы в воде. Пиридин является донором электронов и легко образует донорно-акцепторные комплексы, например с триоксидом серы, хлоридом цинка и хлоридом меди(1). Пиридин используют как растворитель для проведения многих реакций. При этом он действует часто также и как вспомогательное основание, связывая освобождающиеся при реакциях кислоты. [c.588]

В п-основаниях донором электронной пары выступают классические ониевые соединения (например, простые эфиры, тиоэфиры, амины и др.), пиридины, различные полифункциональ-ные соединения, металл-хелаты, имеющие координационно-ненасыщенные гетероатомы. Донорно-акцепторная связь в кислотно- [c.417]

За последние годы синтезировано много новых гетероциклических соединений, формально подчиняющихся правилу Хюккеля. Это структуры, содержащие (4п + 2)т-электронов в моноцикличе-ской ненасыщенной системе. Гетероатомы участвуют в образовании таких структур двумя способами гетероатом (обычно азот) либо может быть частью формальной двойной связи, подобно атому азота в молекуле пиридина, либо может выступать в качестве донора электронной пары в т-систему молекулы, как атом азота в пирроле. [c.38]

Разница во влиянии гетероатомов на л-системы кольца в пяти- и шестичленных гетероциклах очевидна В первых гетероатом является донором электронной плотности, на нем сосредоточен положительный заряд диполя, отрицательный заряд диполя находится в кольце, а в пиридине, наоборот, атом азота является акцептором электронной плотности, на нем находится отрицательный конец диполя, а положительный полюс — на кольце [c.891]

Декатионированные формы СВК-цеолитов нового класса М—5 и другие по аналогии с высококремнеземными могут проявлять кислотные свойства. Активность широкопористых цеолитов типа X и У с катионами щелочных металлов ЪI и N3, для которых не характерны протоно-донорные свойства, исследовалась на проявлении акцепторных свойств в реакциях с молекулам№-донорами электронов 85 92, с. 339—345 В качестве модельной реакции использовалась дегидратация метанола. Выявлено, что метанол в результате сходства с пиридином способен взаимодействовать с протонными и апро-тонными центрами цеолита. Таким образом, превращение метанола в эфир при дегидратации зависит от катионной плот ности и природы катиона в цеолитах, обусловливающих их до-норно-акцепторные свойства. [c.72]

Здесь нафтол является донором протона (или акцептором электрона), а пиридин — акцептором протона (донором электрона). [c.218]

При этом акцептором неподеленной электронной пары силокса-пового кислорода может служить либо бор (I), либо водород (П). В обоих случаях введение сильного донора электронов (например, пиридина) должно привести к разрушению координационных связей с кислородом и падению вязкости. Это и наблюдается в действительности. [c.118]

Очень ярко влияние стерического фактора прослеживается в ряду комплексов трифенилбора с метилзамещенными пиридинами. Известно, что метильная группа является донором электронов по отношению к ароматической системе, введение метильной группы в пиридиновое кольцо должно повышать донорные свойства атома азота. Так, величины растут в ряду пиридин (5.17), 2-метилпиридин (5.97), 4-метилпиридин (6.02), [c.18]

Получены также окрашенные пиридиновые комплексы с декабораном, без сомнения имеющим дефицит электронов [14]. Считают [13], что это окрашивание вызвано переходом электрона одной из связей Ве — X на самую низкую незанятую орбиту пиридина. С этой точки зрения связи Ве — X являются как бы донорами электронов в возбужденном состоянии комплекса. [c.107]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Практически не раетв. в воде, раств. во многих орг. р-рителях. Термически стабилен до 600 °С при 800 °С распадается на дициан (СМ)з и дицианоацетилен N = N. С донорами электронов (циклогексен, пиридин, а таюке бензол, нафталин, флуореи, пирен и др. арены) образует интенсивно окрашенные комплексы с переносом заряда, в к-рых выступает в роли к-ты Льюиса. [c.558]

Любое растворенное вещество может взаимодействовать с растворителем различными путями, но на примере каждого из пяти веществ, приведенных в табл. 17-2, видно, насколько важно специфичного вида полярное взаимодействие. Бензол может взаимодействовать с жидкой фазой по электронно-донорному механизму замечено, что селективное удерживание бензола сходно с удерживанием других потенциальных доноров электронов, таких как галоидные алкилы. Бутанол и вообще спирты являются донорами протонов участие в образовании водородной связи с жидкой фазой во многом определяет механизм взаимодействия этих соединений, из них те предпочтительно удерживаются жидкими фазами, у которых активные центры являются акцепторами протонов. Селективное удерживание 2-пентанона обусловлено сильными ди поль-дипольными взаимодействиями с данной жидкой фазой показано, что любые карбонилсодержащие соединения удерживаются селективно. Удерживание нитропропана можно принять как доказательство электронно-донорных свойств жидкой фазы можно ожидать, что жидкости, которые селективно удерживают нитропропан, будут в общем селективно удерживать соединения с электроне-акцепторными свойствами. Пиридин может взаимодействовать с жидкой фазой путем обобществления своих несвязанных электронов таким образом, пиридин может принимать участие в образовании водородных связей. [c.576]

Квантовая теория связывания в молекулярные комплексы [32], которая рассматривает резонанс между несвязанной структурой (учитывая диполь-диполъное и индуцированное, дипольное взаимодействия) и ионной формой, указывает возможный механизм взаимодействия, по крайней мере, в некоторых системах такого типа. ЕсЛи донором является пиридин, а акцептором — легко поляризуемое галогенпроизводное углеводорода (СХ4), ионная форма, которая обычно вносит лишь очень небольшой вклад в основное электронное состояние, возможна в виде структуры 26) [c.222]

Повышение температуры растворов бинарных систем приводит к таким же эффектам, как и разбавление четыреххлористым углеродом. Описанные выше изменения в спектрах бинарных систем при разбавлении четыреххлористым углеродом и при варьировании температуры позволяет отнести полосы поглощения 3450, 3365, 1672 см и 3483, 3403, 1663 см к антисимметричным, симмегричным и деформационным колебаниям молекул воды, взаимодействующих с молекулами триэтиламина и пиридина, соответственно, в Н-комплексах состава 1 2 RN---H—О—H---NR (1), где R—радикал донора электрона. [c.63]

Другой возможный вариант окислительного присоединения уже упоминался в предыдущей главе, это вариант так называемого нуклеофильного замещения. В этом случае электронная пара атома металла, ранее не участвовавшая в образовании связи металл — лиганд, включается в систему валентных связей в комплексе, вследствие чего атом металла как бы подвергается двухэлектронному окислению. Ион металла в таких реакциях, следовательно, играет роль донора электронной пары и при воздействии на него подходящего реагента ведет себя как нуклеофил. Такой механизм характерен для 5-координационных соединений Со(1) типа oL4A , где в качестве L4 могут выступать две молекулы диметилглиоксима, некоторые тетрадентатные лиганды или макроциклические лиганды, а А — безобидный нейтральный лиганд (например, пиридин), занимающий пятое координационное место. Все эти соединения имеют три общие особенности [c.228]

Во многих случаях, если Ь — хороший донор типа пиридина, НзО или СаНбОН, указанное равновесие сильно сдвинуто вправо, что позволяет выделить комплексы с координационным числом шесть в виде чистых кристаллических соединений. Так, комплекс, имеющий формулу 29.Ж.И, обычно получают в присутствии воды и (или) спирта. Впервые его выделили в форме зеленого парамагнитного дигидрата или диалкоголята, из которого путем нагревания (для удаления Н2О или С2Н5ОН) был получен квадратный комплекс красного цвета. Аналогичным образом различные диамагнитные квадратные комплексы типа салицилальдиминатов (29.Ж-П1) становятся парамагнитными при растворении в пиридине. Дипириди-новые комплексы можно выделить в чистом виде они имеют октаэдрическое строение и величину магнитного момента, соответствующую двум неспаренным электронам. Известны случаи, когда растворы [c.304]

ЛОТЫ, содержащие бензольное кольцо. Все эти остатки способны к вавдерваальсовым взаимодействиям и обладают сильно выраженными гидрофобными свойствами. Фенольная группировка остатка тирозина способна, помимо того, участвовать в качестве донора в образовании водородной связи. Индольное кольцо триптофана обладает рядом интересных и совершенно особых свойств. Это единственный остаток в белковой молекуле, способный очень легко вступать в реакцию образования комплекса с переносом заряда в качестве донора. Соединения индола являются очень хорошими донорами электронов при образовании комплексов с переносом заряда с соединениями пиридиния и другими электрофильными соединениями. Остатки триптофана определяют практически всю ультрафиолетовую флуоресценцию белков. Это верно даже в отношении белков, содержащих много тирозина и мало триптофана, хотя остатки тирозина (и в меньшей степени фенилаланина) дают вклад в ультрафиолетовое поглощение белков. Как поглощение, так и флуоресценция остатков триптофана в ультрафиолетовой области весьма,чувствительны к изменениям их ближайшего окружения в молекуле белка. Пиррольный азот триптофана может служить донором в некоторых реакциях образования водородной связи. [c.24]

Способность молекул хлорофилла к обратимым фотопревращениям, и в частности к обратимому фото во с становлению, доказана работами А.А.Красновского, В.Б.Евстигнеева с сотрудниками. В модельных опытах с растворами хлорофилла А.А.Красновский(194В) впервые установил способность хлорофилла при кратковременном освещении красным светом к обратимому фотовЬсстановлению в присутствии аскорбиновой кислоты в качестве донора электрона (водорода) и при наличии в среде пиридина, стабилизирующего богатые энергией фотопродукты. В этой реакции ("реакция Краснов-ского") получается восстановленный хлорофилл красного цвета с максимумом поглощения в 525 нм. Реакция эта обратила, и в темноте после выключения света восстановленный хлорофилл (красная форма его) переходит в зеленый хлорофилл. Обратная реакция ускоряется в присутствии кислорода или других окислителей. [c.127]

В табл. 7.5 приведены данные по энергии и длине связей для известных в настояш.ее время соединений ВН3 и ВРд с донорно-ак-цепторньши связями. Здесь можно отметить две существенные особенности. Во-первых, при образовании из окиси углерода соединения Н3В—СО, карбонила бэра, длина связи С—О остается равной 1,13 А, т. е. практически не изменяется по сравнению с длиной тройной связи в исходной молекуле СО. Это не удивительно. Изменения геометрии и длин связи происходят в основном у акцептора электронов донора электронов эти перемены касаются гораздо меньше. Вторая особенность заключается в том, что доноры электронов, включающие азот, образуют более прочные связи, чем кислородные доноры электронов. Действительно, пиридин, последнее соединение в табл. 7.5, образует донорно-акцепторную связь с бором, энергия которой составляет 50,6 ккал/моль, — настоящая прочная химическая связь [c.209]

Октаэдрическая форма комплекса также может находиться в равновесии с квадратно-ялоскостной, особенно при добавлении лигандов, которые являются хорошими донорами электронов (А= = НгО, пиридины). [c.42]

Электронодонорная способность атома сурьмы в триперфторалкилстибинах существенно понижена присутствием электроноакцепторных перфторалкильных групп. Поэтому три(трифторметил)стибин не образует солей стибония и, наоборот, дает соединение 1 1с пиридином (т. пл. 39° С), которое можно рассматривать как обратную стибониевую соль, поскольку сурьма в нем является акцептором (аналогично комплексам треххлористой сурьмы с аминами или другими органическими донорами электронов [25]). [c.187]

Наноструктуры были получены из коллоидных кластеров кобальта с размерами 5,8 нм, синтезированных с помощью метода обратных мицелл. Двумерная гексагональная структура была получена на графитовой подложке. Ранее уже был отмечен сдвиг суперпарамагнитной температуры блокования (Гв = 63 К) гексагональной структуры по сравнению с коллоидным раствором (Тв = 85 К). Увеличение температуры блокования для коллоидной структуры связано с увеличением энергетического барьера КУ за счет межкластерного взаимодействия в нанокристаллах. Измерение намагниченности насыщения у нанокристаллической системы показало уменьщение величины Мз = 80 эме/г, что значительно меньше намагниченности массивных образцов Со, составляющей Мз = 162 эме/г. Уменьшение Мз связывается с действием стабилизирующей коллоидные кластеры лигандной оболочки, включающей такие электронные доноры, как пиридин. Такие лиганды фактически убивают вклад в магнитный момент от атомов металла на поверхности кластера и чем меньше кластер, тем больше вклад химически связанных атомов металла, которые не дают магнитного отклика на приложенное внешнее магнитное поле. Таким образом, уменьшение размера кластера, как отмечалось ранее в пунктах о безлигандных газовых кластерах, приводит к возрастанию магнитного момента на атом и, следовательно, к возрастанию намагниченности насыщения, в то время как для молекулярных или коллоидных кластеров, стабилизированных лигандами, эта зависимость будет обратной. На рис. 16.12 представлены кривые намагниченности для коллоидной наноструктуры и коллоидного раствора кобальта. [c.539]