Нитрилы Цианиды получение

Получение 4-бромпроизводного образование гриньяровского соединения и взаимодействие последнего с двуокисью углерода хлорирование получение литиевого производного и взаимодействие с двуокисью углерода превращение хлор- или бром-производного в нитрил (цианид меди в пиридине) гидролиз. [c.748]

Реакция. Получение нитрила из первичного галогенида взаимодействием с цианидом натрия или калия. Нуклеофильное замещение (см. 3-28). [c.307]

Берут спирт с точно известным числом атомов углерода и превращают его в галогенпроизводное, например, действием иодоводородной кислоты. Далее с помощью цианида калия полученное вещество превращают в нитрил и таким образом удлиняют углеродную цепь на одно звено. Гидролизом нитрила получают кислоту, а ее восстановлением- спирт, в молекулах которого содержится на один атом углерода больше, чем в исходном спирте [c.115]

Важным производным акриловой кислоты является ее нитрил (акрилонитрил), находящий широкое лабораторное и промышленное применение (например, в качестве сополимера при синтезе бутади-ен-нитрильного каучука). Он получается из 1) окиси этилена и цианида калия через р-оксинитрил пропионовой кислоты 2) ацетилена и цианида калия 3) пропилена — путем его одностадийного каталитического окислительного аминирования (последний способ лежит в основе производственного получения акрилонитрила, полимери-зуемого в ценное синтетическое волокно полиакрилонитрил) [c.175]

Первый алифатический нитрил, описанный в литературе, — пропионитрил — был получен взаимодействием этилсульфата калия с цианидом калия [c.72]

Для изменения оттенка или для направления реакции по другому пути предложены и другие добавки, а именно соли цинка, хрома, магния и железа и сами металлы соединения молибдена, вольфрама, урана, ванадия, сурьмы, фосфора, ртути и купро-цианид калия.Если при получении синих красителей осернением 1,8-нафталиновых производных добавлять соли цинка, то это предотвращает образование примесей коричневого цвета, в При плавлении индофенола для получения синего красителя полезно добавлять сульфат закиси марганца. Для полноты окисления, особенно в случае черных красителей, можно вводить окислитель (например, нитрит натрия). [c.1217]

Окраска развивается мгновенно и устойчива в водных растворах 15 дней (в неводных — 12 ч). В присутствии комплексона И не мешают определению стократные количества шестивалентных ионов вольфрама, молибдена и урана, четырехвалентных осмия, платины, тория и циркония, трехвалентных алюминия, золота, висмута, железа, лантана и родия, двухвалентных бария, кальция, кобальта, меди, железа, ртути, магния, марганца, никеля, свинца, стронция и цинка, одновалентных калия, лития и натрия, а также анионы — бромид, хлорид, ацетат, карбонат, оксалат, фторид, фосфат, иодид, нитрит, нитрат, сульфид, сульфит и сульфат. Сильно мешают цианид-ионы и ионы четырехвалентного иридия. Результаты, полученные авторами, говорят о том, что предлагаемая система весьма перспективна для фотометрического определения серебра. Недостатком системы является фотохимическая нестойкость реагента [29]. [c.50]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Приготовление среды для инкубации. При выявлении дегидрогеназ и диафораз с помощью образцов нитро-ТС, полученных указанным выше способом, мы пользовались инкубационной средой, рекомендуемой Гессом, Скарпелли и Пирсом [10] и основанной на оригинальной технике Нахласа, Валькера и Зелигмана [8, 9]. При этом оказалось необходимым увеличить концентрацию нитро-ТС до 2—3 мг/.чл, особенно при работе со слабоактивными тканями. Кроме того, мы с успехом пользовались субстратами в начальной концентрации до 0,2—0,5 моль/л. При исследовании тканей с высокой дегидрогеназной активностью добавление к инкубационной среде цианида или других ингибиторов ферментов дыхания (амита-ла, азида натрия) оказалось необязательным, так как их присутствие не изменяло характера образования диформазана. [c.145]

Какое вещество получится, если на иодистый этил подействовать цианидом калия, а полученный нитрил омылить водой НапиШите уравнения реакций. [c.59]

Согласно принципу жестких и мягких кислот и оснований, жесткие кислоты предпочтительно взаимодействуют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты—с мягкими основаниями (т. 1, разд. 8.4). При реализации механизма SnI нуклеофил атакует карбокатион, который представляет собой жесткую кислоту. В механизме Sn2 нуклеофил атакует атом углерода молекулы, которая является более мягкой кислотой. Болёе электроотрицательный атом амбидентного нуклеофила — это более жесткое основание, чем менее электроотрицательный атом. Поэтому можно утверждать, что при изменении характера реакции от SnI к Sn2 вероятность атаки менее электроотрицательным атомом амбидентного нуклеофила возрастает [362]. Следовательно, переход от условий реакции SnI к условиям реакции Sn2 должен способствовать атаке атома углерода в цианид-ионе, атома азота в нитрит-ионе, атома углерода в енолят- и фенолят-ионах и т. д. Например, атака на первичные алкилгалогениды (в протонных растворителях) происходит атомом углерода аниона, полученного из СНзСОСНгСООЕ , тогда как а-хлороэфиры, которые взаимодействуют по механизму SnI, атакуются атомом кислорода. Однако это не означает, что во всех реакциях Sn2 атакует менее электроотрицательный атом, а во всех реакциях SnI—более электроотрицательный. Направление атаки зависит также и от природы нуклеофила, растворителя, уходящей группы и других условий. Это правило утверждает лишь, что усиление SN2-xapaKTepa переходного состояния делает более вероятной атаку менее электроотрицательным атомом. [c.97]

К 100 г л1-динитробеизола в 1500 мл метанола при 40 С добавляют 230 г цианида калия в 400 мл воды. Через два дня черный осадок отфильтровывают и очищают переосаждением из хлороформного раствора петролейным эфиром. Полученный продукт растворяют в 400 мл метанола, содержащего 15-г едкого кали, и кипятят 2 ч, затем отгоняют растворитель и водой осаждают 2-нитро-6-мето-ксибензойную кислоту. Объясните течение этой реакции. [c.223]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Для некоторых целей пригодна сырая кислота, однако в ней содержится небольшое количество неомыленного нитрила, а также примесь продукта с весьма неприятным запахом (возможно — изонитрил) и обычно небольшое количество синего осадка (комплексный цианид железа). При получении сложного эфира осадок удаляется фильтрованием спиртового раствора кислоты, так как присутствие его мешает удалению свободной тридекановой кислоты после этерификации. [c.595]

Третий, часто применяемый способ синтеза меченой карбоновой кислоты,— это гидролиз нитрила, образующегося при реакции алкилгалогени-дов с цианистым калием. При использовании радиоактивного цианида и неактивного алкилгалогенида получают кислоту, меченную в карбоксильной группе в противоположном случае получают кислоту, меченную в углеводородной цепи. Например, ацетат натрия-1-С был получен из иодистого метила и K N по уравнению [36] [c.681]

Вещество, полученное в пробных опытах, плавится при 192—194°. Хотя выход мал, однако другие пути синтеза через ге-нитро-, п-ацетамидо- и п-фталимидобензонитрилы менее удобны, если исходить из цианида-С . [c.336]

Реакция С -> D при участии трибромида фосфора — один из способов получения из спирта аралкил и алкилгалогенидов, значит вещество D — алкил или аралкилоромид. В результате следующей реакции D Е при участии цианида иатрия бром в D замещается на N-rpynny и образуется нитрил (соединение Е), который при кислотном гидролизе Е - F (реакция омыления) дает кислоту — продукт F. В реакции F - G с участием тионилхлорида ЗОСЬ (хлорирующий агент) гидроксил в карбоксильной группе кислоты F замещается на хлор и образуется хлорангидрид — продукт G. [c.132]

Реакция, в которой промежуточное соединение ЬХ1 получают из а-гало-генированного кетона и циан-иона, подобна приведенным выше методам получения а-окисного цикла. Так, некоторые галогенированные кетоны легко дают окись при обработке их водным или спиртовым раствором щелочных или щелочноземельных цианидов [86—88]. Продуктом реакции является нитрил глицидной кислоты ЬХП или иногда, в спиртовых растворах, соответствующий иминоэфир [86] [c.16]

Специальный растворитель. Иьюмен [1, 2] рекомендует М. в качестве растворителя при получении нитрилов реакцией арил-галогенида с цианидом меди(1). Вместо первоначально использовавшегося пиридина (т. кип. 115°) был предложен [3] более подходящий ДМФА (т. кип. 153°), но М. еще более удобен благодаря более высокой температуре кипения. Например, при синтезе Ьцианнаф-талина из Ьхлорпафталина 121 для выделения нитрила охлажденную [c.292]

Получение нитрилов из вторичных хлоридов . Для получения нитрила суспензию цианида натрия нагревают с помощью электрической колбоиагрев.1тель-ной рубашки до 90°С и при сильном перемешивании через верх холодильника медленно прибавляют вторичный галогенид в течение 30 мин. Температуру постепенно повышают до 150°С и смесь перемешивают 3 ч. Реакционную массу охлаждают и затем обрабатывают тем же способом, чтр описан выше для первичных нитрилов. [c.248]

Нитрил акриловой кислоты (акрилонитрил), или винилцианид, СН2 = СН — EN — легко полимеризую-щаяся жидкость. Образует прозрачные полимеры, пригодные для изготовления прозрачных пластических масс. Винил-цианид применяется как сополимер при изготовлении некоторых сортов СК. Винилцианид — важное промежуточное вещество в изготовлении прозрачных так называемых акриловых смол. Исходным веществом для получения ви-нилцианида служит этилен. Из последнего сначала полу- [c.137]

Важным методом синтеза карбоновых кислот является гидролиз нитрилов. В обзоре [56],- посвященном малононитрилу, обсуждается его алкоголиз до диэтилмалоната. Синтез янтарной кислоты гидролизом нитрила показан на примере получения [57]1 фенилянтарной кислоты схема (61) . В этом синтезе й"спользо-ваны конденсация Кневенагеля и последующее присоединение к продукту реакции цианида калия по Михаэлю. [c.94]

Удобный метод получения глутаровой кислоты [58] основан на гидролизе нитрилов у-бутиролактон реагирует с цианидом калия при 190 °С, и калиевая соль получающейся цианокислоты гидролизуется до глутаровой кислоты. В тщательно контролируемых условиях гидролиза можно выделить моноамид глутаровой кислоты, который затем циклизуется в глутарамид схема (62) . Гидролиз динитрилов, получаемых из дигалогенидов, приводит к дикарбоновым кислотам. Дикарбоновая кислота (19), необходимая в качестве интермедиата для синтеза производного пропел-л.ана [59], была получена именно таким путем схема (63) . Подобные реакции замещения цианид-ионом не всегда протекают столь гладко, и как показано на схеме (64), в процессе реакции замещения промежуточный динитрил (20) циклизуется в енамино-нитрил. Тем не менее гидролиз и размыкание цикла все же приводят к искомой кислоте [59]. [c.95]

Рис. УП.52. Хроматограмма неорганических анионов в виде летучих пентафторбензилбромидных производных [281], полученная на стальной колонке (5 м х 3 мм) с силиконом ВС 0Р-1 на хромосорбе У при программировании температуры (150—200°С)с ПИД 1 - йодид-ион 2 — нитрит-ион 3 — цианид-ион 4 — роданид-ион 5 — тет-рахлорнитробензол (внутренний стандарт) 6 — сульфид-ион 7 — реагент (ПФББ).

Реакции с арилгалогенидами. Для получения ароматических нитрилов из арилгалогенидов чаще всего используют цианид закисной меди. Впервые сообщения о применении цианида закисной меди, растворенного в циклических аминах, появились в немецкой патент-ной литературе в начале XX в., и эта методика стала весьма популярной в последующих исследованиях. Реакцию проводят при 220—250 °С, применяя в качестве растворителей пиридин или хино-лин. Например, при нагревании а-бромнафталина с цианидом за-кисной меди в пиридине при 220 °С в течение 15 ч получен а-пафто-нитрил с 93%-ным выходом [c.67]

Данные, полученные в опытах с мечеными атомами, свидетельствуют о том, что у высших растений, помимо пути биосинтеза аспарагина, в котором участвует аспарагинсинтетаза, суш,е-ствуют и другие пути. Один такой вновь открытый, хотя, возмон но, нефизиологический путь, обнаруженный у некоторых видов растений, начинается от цианида и приводит к включению в аспарагин углерода и, возможно, азота, причем последний включается в амидную группу аспарагина [8]. В качестве предшественника, который конденсируется с цианидом с образованием РгЦианоаланина — латирикфактора, выделенного из семян некоторых бобовых растений,— вероятно, служит серин. Далее, возможно, происходит гидролиз нитрила в амид, в. Аспартаза. Этот фермент катализирует реакцию между фумаратом и аммиаком, в результате которой образуется аспарагиновая кислота [уравнение реакции (4)] [c.210]

Трихлорфенилуксусная кислота может быть получена хлорированием 2,3,6-трихлортолуола с последующим взаимодействием образовавшегося 2,3,6-трихлорбензилхлорида с цианидом калия и омылением полученного нитрила [186] [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология