спектры кислот фосфора

Аналогично интенсивность окраски раствора желтой фосфорно-молибденовой кислоты можно отнести к 1 моль фосфора, хотя окраска обусловлена изменением спектра поглощения молибдена. Если же рассматривать окрашенные соединения молибдена, то значение е будет, разумеется, иным, так как с 1 моль фосфора связано не менее 12 моль молибдена. [c.320]

Рис. У-31. Спектры резонанса Р эфиров кислот фосфора

В исследованном нами спектре хлорокиси фосфора (РОСЬ) валентное колебание группы Р=0 имеет частоту 1295 см . В спектрах всех шести диалкилфосфористых кислот наблюдается частота Р=0 около 1260 см т. е. она понижена сравнительно с частотой Р=0 хлорокиси фосфора и носит несколько диффузный характер. Опа ниже также и частоты Р=0 исследованных нами соответствующих эфиров фосфорной кислоты (в см ) [c.307]

Интерес к таким радикалам обусловлен, во-первых, тем обстоятельством, что фосфорорганические соединения обладают широким спектром биологической активности (противоопухолевой, антихолинэстеразной, холинолитической и т. д.). Во-вторых, модификация фосфорорганических соединений нитроксильными радикалами может привести к радикалам, которые могут использоваться в качестве спиновых меток для изучения ферментов и нуклеиновых кислот [6—8] или как лекарственные вещества [9—161. Большинство этих радикалов представляет собой эфиры иЛи амиды кислот трех- и пятивалентного фосфора [2, 4,14]. Однако собственно фосфорорганическим радикалам, в частности с атомом фосфора при гетероцикле нитроксила, посвящено очень мало работ [17—19]. [c.93]

Исламов Р. Г. Колебательные спектры, молекулярные орбитали и строение некоторых окси- и аминопроизводных кислот тетра-координирован-ного фосфора Автореф. дис.. ..канд. физ.-мат. наук. Казань Казанский ун-т, 1977. [c.62]

Последние данные спектров ядерного квадрупольного резонанса ( С1) хлорангидридов кислот фосфора также подтверждают возможность слабого р — -сопряжения, и сдвиги частот фосфорильных соединений, хотя и меньше, но весьма близки по величине к сдвигам частот карбонильных соединений. Как указывалось на стр. 80, прочная связь Р=0 и более слабо сопрягающиеся группы X системы с Сзи-симметрией, вероятно, используют различные 3 -opбитaли, поэтому связи Р—X оказывают в основном лишь индуктивное влияние на частоту валентного колебания связи Р=0(Гр д). Зависимость частот ядерного квадрупольного резонанса от электроотрицательности заместителей (см. рис. 31) выражается двумя примерно параллельными прямыми, одна из которых соответствует заместителям, способным [c.102]

Более вероятно участие в круговом переносе электронов одной эфирной группы с образованием соответствующей кислоты фосфора. Действительно, в ходе термического разложения бцс-(4-винил-2-хлорциклогексил)метилфос-фоната при 245 + 5° С практически количественно образуются хлористый водород, метилфосфоновая кислота и этилбензол. Образование этилбензола, кроме обычных анализов, подтверждено данными ГЖХ и ИК-спектрами полученного вещества (рис. 6 и 7). [c.364]

Такой же особенностью обладают и некоторые фторангидриды органических кислот фосфора, в которых три магнитных изотопа образуют три группы эквивалентных магнитных ядер. Протонный и спектры дифторангидрида метилфосфиновой кислоты (см. рис. 1-10) позволяют полностью воспроизвести вид спектров, которые возникли бы при осуществлении резонанса на ядрах этих соединений (гл. I). Вид спектров определяется только величинами констант /jjp, /jjj, и /рр и поэтому не изменяется при съемке на другой частоте. [c.263]

КИСЛОТ фосфора с характером замещающих групп у атома фосфора. При сравнении констант спин-спиновой связи / ,р дифтор-ангидридов насыщенных и непредельных фосфиновых кислот наблюдается корреляция этого параметра с состоянием гибридизации первого углеродного атома заместителя, что, возможно, связано с изменением вклада -орбит фосфора в химическую связь Р—Р [62]. Интересны результаты работ Никсона и Шмутцлера по изучению спектров фторфосфорных соединений. Так, спектры галогенидов с пятикоординированным фосфором указывают на неэквивалентность пяти положений заместителей, что можно объяснить при допущении бипирамидального строения этих молекул [63—65]. Все же до сих пор не удается обнаружить строгой общей зависимости между химическими сдвигами, константами спин-спиновой связи и строением фосфорорганических соединений [66], что указывает на необходимость совершенствования теории возникновения этих параметров. [c.264]

В обобщающей работе Белла и сотр. [55], посвященной инфракрасным спектрам поглощения и спектрам комбинационного рассеяния соединений четырехковалентного фосфора (в частности, фосфатов, арил- и алкилфосфонатов и других соединений), показано, что сдвиг частот связи Р=0 находится в линейной зависимости от величины электроотрицательности других заместителей у фосфора. Характер связи Р=0 меняется от чисто координационной в (СН з) 3 РО до почти тройной в Р зРО. Полученные в многочисленных исследованиях инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения, а также спектры комбинационного рассеяния сотен различных фосфорорганических соединений [49—57] подтвердили вывод о том, что данными спектральными методами в основном регистрируется индуктивное влияние заместителей на характер связи Р=0 за счет изменения заряда на атоме фосфора. Однако от этого правила наблюдались и отклонения, которые могут быть истолкованы и по-иному. Так, например, при введении к атому фосфора вместо алкильных заместителей алкоксигрупп отмечались дублетные полосы группы Р=0 [50, 53]. Беллами и Беккер [53] отмечали наличие дублета в спектрах трифенилфосфата, а также фторан-гидридов кислот фосфора (см. также [56 ). Подобные изменения в спектрах амидов фосфорных кислот отмечались Холмстедом и Ларссоном [58]. Более подробный анализ исследований по инфракрасным спектрам фосфорсодержащих соединений дан в обзоре Попова, Кабачника и Маянца [187]. [c.474]

Большинство результатов спектральных методов исследования фосфорсодержащих соединений свидетельствует о том, что фосфо-рильная группа гораздо слабее участвует в сопряжении с заместителями по сравнению с тем, как это проявляется в производных карбоновых кислот. Причиной тому является различный характер участия в сопряжении с заместителями я-связи карбонильной группы в производных карбоновых кислот и я-связи фосфорильной группы в производных кислот фосфора. В первом случае сопряжение карбонильной группы с заместителем обусловлено перекрыванием я-связи группы С=0 и я-электронным облаком заместителя. В случае производных кислот тетраэдрического атома фосфора сопряжение обусловлено взаимодействием рл-электронов или я-электронного облака заместителей с Зс -орбитами фосфора. Следует, однако, отметить, что в некоторых вышеотмеченных работах, посвященных спектрам поглощения фосфорсодержащих соединений, была все-таки показана возможность регистрации — -сопряжения заместителей с З -орбитами тетраэдрического атома фосфора. [c.480]

Х=р, С1, 0СвН4Г [02), гидролиза эфиров кислот фосфора в водной среде, константы ассоциации разных ( юсфорильных соединений при образовании водородных связей или комплексов с иодом, химические сдвиги в спектрах ЯМР "Р некоторых фторофосфорсодержащих соединений (более подробно см. ).—Дополн. перев.] [c.49]

Характеристические частоты в ИК-спектрах а-окси- 3,р,р,-трихлор-этилпроизводных кислот фосфора Н Н"Р(0)СН(СС1з)0Н (V, см ) (поясн [c.162]

Как отмечено выше, в области v(OH) для разбавленных растворов спиртов в СС14 появляется высокочастотное поглоп] ение. Оно имеет форму дублета и попадает в сравнительно узкую область 3520—3608 см . У а-окси-13, р, р-трихлорэтилнроизводных кислот фосфора (табл. 2) интервал между компонентами дублета постепенно возрастает и доходит до 250 м , а само поглощение попадает в область 3318—3567 см . Положение компонент дублета, а также их относительная интенсивность не зависят от изменений концентрации. При повышении температуры иоложение компонент практически сохраняется, при этом высокочастотная компонента становится все более интенсивной. Такое поведение дублета позволяет отнести его к ОН группам, свободным от МВС. Диапазон изменений компонент дублета v(OH) в зависимости от окружения фосфора следующий для производных а-оксифосфонатов 3496—3582, 3565— 3608 см , фосфинатов 3421—3575, 3541—3606 см , фосфиноксидов 3318—3520, 3567—3596 Анализ высокочастотной области спектров [c.162]

Спектры протонного магнитного резонанса кремнеорганических производных кислот фосфора мало изучены. Из производных ортофосфорной кислоты исследовано только одно соединение — трис(триметилсилил)фосфат, в спектре [c.45]

В ИК-спектрах изоцианатов фосфора полоса поглощения изоцианатной группы находится в области 2300—1900 см [ ]. ИК-спектры изотиоцианатов фосфора до настоящего времени практически не изучались. Известны только спектры диизотиоцианата метилфосфинистой кислоты [ ], триизотиоцианата фосфористой кислоты [ ] и фосфонитрилизотиоциана-тов [ ]. Сильные полосы поглощения в области 2000—1900 см авторы относят за счет изотиоцианатных групп. [c.72]

Задача изыскания эффективных пестицидов из производных кислот фосфора, обладающих щироким спектром действия по отношению к насекомым и малотоксичных для теплокровных животных, является актуальной проблемой и в настоящее время. [c.14]

Спектры мономера н днмера, имеюидего два эквивалентных атома Р, представлены одной линией, Химический сдвиг для мономера равен —1,3, т. е. введе1Н1е в молекулу фосфорной кислоты одного алкила несколько смещает сигнал ЯМР в сторону более слабого поля (что означает, что экранирующее поле ослабевает). Для димера, в котором атомы Р участвуют в образовании ангидридной связи, наблюдается сильное экранирование, приводящее к химическому сдвигу 10,3 м. д. В спектре тримера видиы две группы линий. Одна из них, с химическим сдвигом 11,6 м. д., соответствует крайним атомам фосфора, образующим одну ангидридную связь. Сигнал среднего атома, образующего две ангидридные связи, дополнительно смещен в сильное поле еще на 10 м. д. и находится при б = 21,6 м. д. В случае тримера отчетливо проявляется сверхтонкая структура спектра. Сигнал каждого нз крайних атомов Р, взаимодействующих с соседним атомом Р, расщеплен па два. Сигнал среднего атома Р, взаимодействующего с двумя ядрами Р, т. е. с системой с суммарным снином 1, расщеплен на три в соответствии с тремя возможны.ми ориентациями. [c.43]

И. Осторожно нагревают 500 г безводного бензанилида в 1 кг диметилани-лина с 307 мл оксохлорида фосфора (V). Смесь после окончания реакции выливают в соляную кислоту (1/1) и. выделяют продукт реакции. Каково его строение, если известно, что в его ИК-спектре наблюдается полоса поглощения в области 1660 см- [c.139]

Методы количественного определения нуклеиновых кислот основаны на определении содержания составляющих их компонентов азотистых оснований (как правило, спектрофотометрически благодаря поглощению в ультрафиолетовой области спектра) пентоз (с помощью химических реакций, позволяющих отдельно определять рибозу и дез-оксирибозу) и фосфора нуклеиновых кислот. [c.161]

Исследование Р-ЯМР спектров реакционных смесей, полученных нагреванием трихлорида фосфора с уксусной кислотой или фосфористой кислоты с уксусным ангидридом, показало наличие (1-ацетоксиэтилиден)дифосфоно-вой кислоты, содержание которой в реакционной смеси достигает 80% [c.79]

Большинство новых данных по ИК-снектроскопии экстрактов азотной кислоты [251—253, 273, 280, 297, 303, 304, 307] указывает на то, что сдвиг частоты колебания связи Р -> О в экстракте более характерен для соединения с водородными связями, чем для ионов Р-> 0.. . Н . С увеличением основности эфира доля возможных ионных пар увеличивается. Логарифм константы образования HNOg-S (где S — эфир), однако, не является линейной функцией сдвига частоты связи фосфор — кислород [307]. Видимо, ИК-спектры не подтверждают того, что сверхстехиометрическая кислота связана в виде комплекса с эфиром [273, 297]. ЯМР-спектры, по-видимому, подтверждают предположение об образовании только одного комплекса [251]. [c.46]

Это соединение впервые получили Гофман и Зедвитц при пропускании смеси окиси и двуокиси азота через раствор 72%-ной хлорной кислоты. Затем кислоту выпаривали при 140 °С (выделялись тяжелые белые пары), и после охлаждения смеси кристаллизовался [NOJ IO -Н О. Продукт сушили над пятиокисью фосфора в атмосфере окислов азота и потом в вакууме. Полученное соединение умеренно гигроскопично. Оно представляет собой орто-ромбические кристаллы с теми же параметрами ячеек, что и моногидрат хлорной кислоты а=9,00+0,05 А Ь=5,68 0,05 А —7,23 0,03 А. Спектр Рамана характерен для аниона перхлората наличие же яркой линии при 2329 см доказывает присутствие группы INO] . Плотность нитрозил-перхлората равна 2,169 г/см , теплота образования составляет —41,79 ккал/моль. Соль разлагается без плавления. При нагревании БНже 100 °С разложение проходит по реакции [c.66]

Активным фунгицидом широкого спектра действия является тетрахлоризофталонитрил (29) (т. пл. 250—251 °С, ЛД50 5000 мг/кг). Получают с хорошим выходом по реакции хлорангидрида 2,4,5,6-тетрахлоризофталевой кислоты с аммиаком обычно в присутствии оксохлорида фосфора [c.213]

При взаимодействии ПАО с пентаоксидом фосфора, который является сильным дегидратирующим агентом, следовало ожидать, по аналогии с низкомолекулярными оксимами, образование полиакрилонитрила. Однако при реакции ПАО с пентаоксидом фосфора образуются фосфорилированные полиоксимы, содержащие до 12% фосфора [33]. Спектры ЯМР Р модифицированных ПАО, снятые в твердой фазе, содержат химические сдвиги -20 ч- 20 м. д. и свидетельствуют о фосфатной структуре фосфорильных звеньев. Этот факт подтвержден ИК-спектрами, потенциометрическим титрованием и рентгено-структурным анализом [33]. Таким образом, модификация ПАО пентаоксидом фосфора приводит к получению эфиров фосфорной кислоты XX по схеме 7. [c.154]

Все химические данные, а также спектры поглощения указывают, что центральный атом определяет все свойства двенадцати окружающих его молибдат-ионов. Это видно из спектра поглощения желтая окраска обусловлена сдвигом всей полосы поглощения молибдата к длинноволновой части спектра. Далее, резко изменяется растворимость различных соединений так, фосфат аммония и молибдат аммония хорошо растворимы в воде, тогда как фосфоромолибдат аммония малорастворим. Существенно изменяется отношение к органическим растворителям. Изменяются даже такие характерные свойства, как отношение к восстановителям. На восстановлении ГПК до синих соединейий основан ряд методов определения фосфора, кремния и других центральных атомов свободный молибдат в этих же условиях почти не восстанавливается. Наконец, хорошо известен индивидуальный характер ГПК, т. е. зависимость свойств от центрального атома. Так кремнемолибденовая кислота значительно более устойчива к действию различных (оксалат, тартрат и др.) комплексонатов и кислот по сравнению с фосфорномолибденовой кислотой. Необходимо подчеркнуть, что образование кремнемолибденовой кислоты происходит п и меньшей кислотности, чем фосфорномолибденовой кислоты. Однако это связано не с устойчивостью кремнемолибденовой кислоты, а со свойствами кремневой кислоты, которая в кислых растворах сильно полимеризована (сМ.ниЖе). [c.259]

Апилид диэтилфосфористой кислоты, содержащий трехвалентный атом фосфора, присоединяется к нитрилу акриловой кислоты и метилакрилату в присутствии этилата натрия весьма энергично и с выделением значительного количества тепла. С метилметакрилатом реакция проходит медленнее. Продукты реакции не реагируют при нагревании с серой, не образуют комплексов с полухлористой медью. ИК-Спектры этих продуктов указывают на наличие в них [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры кислот фосфора: [c.97] [c.485] [c.539] [c.125] [c.45] [c.72] [c.73] [c.133] [c.311] [c.75] [c.376] [c.626] [c.262] [c.101] [c.626] [c.418] [c.129] [c.110] [c.264] [c.360] [c.266] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология