Фруктоза конфигурация

Легко запомнить, что циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил расположен по одну сторону с гидроксилом, о п р е д е л я ю щ и м конфигурацию (принадлежность к О- или -ряду) монозы, называется а-формой. Если же эти гидроксильные группы расположены по разные стороны, то такая циклическая форма называется р.-формой. В формулах Хеуорзса полуацетальный гидроксил в а-форме находится по одну сторону с гидроксилом у С4 (для глюкозы) или С5 (для фруктозы), а Б р форме —по разные стороны. [c.239]

Как видно из схемы, характерная для глюкозы, маннозы и фруктозы конфигурация второго углеродного атома исчезает при превращении их в енольную форму, из которой могут образоваться все три монозы. [c.557]

Взаимное превращение глюкозы и маинозы в кетозу (фруктозу показывает, что конфигурация третьего, четвертого и пятого атомов углерода в молекулах этих трех моносахаридов одна и та ж е. Дополнительным доказательством этого является тождество озазонов всех грех моносахаридов (озазоны образуются при взаимодействии послед-1[их с избытком ( )енилгидразина). Наряду с альдегидной или кетонной группой с фенилгидразином реагирует соседняя гидроксильная группа, первоначально окисляющаяся до карбонильной, восстанавливая молекулу ([)енилгидроксиламина до анилина и аммиака [c.160]

Они образуются, как известно, при применении избытка фенилгидразина и только при нагревании. В случае альдоз вторичная спиртовая группа, соседняя с альдегидной группой, окисляется до карбонила, <ото]1ый реагирует со второй молекулой фенилгидразина. В случае кетоз то же происходит со спиртовой группой, находящейся у первого атома углерода. Таким образом из глюкозы и фруктозы, например, получается один и тот же озазон. Этот же озазон образуе-Гся также и из маннозы. Таким образом из трех сахаридов получается одно и то же соединение благодаря исчезновению различия в конфигурации обоих первых атомов углерода. Вследствие этого реакция на озазоп имеет только ограниченное применение для распознавания различных сахаридов. Различные данные о соединениях фенилгидразина с моносахаридами собраны ради краткости в таблицу, помещенную в конце этого отдела. Там же приведены подробные данные о принадлежности моносахаридов к соответствующим озазонам. Замещенные фенилгидразины, как например р-бром-фснилгндразин, также дчют озазоны, которые однако не приобрели ннкакг/го особого значения. [c.283]

Принадлежность любой монозы к тому или иному ряду (О- или -) определяется по конфигурации ее последнего (считая от альдегидной группы в альдозах, а в кетозах — от того конца цепи, к которому ближе кетонная группа) асимметрического атома углерода. Если гидроксил этого атома расположен справа (как у Д-глицеринового альдегида), то моноза относится к О-ряду. В случае расположения гидроксила слева, ее относят к -ряду. Однако отнесение к этим рядам, как и для оксикислот, не служит указанием на направление оптического вращения, а определяет только конфигурацию. Например, природная фруктоза относится к О-ряду, но вращает плоскость поляризации влево. [c.239]

Сопоставим О-фруктозу с / -глюкозой. Они изомерны по положению карбонильной группы и благодаря этому в оксикарбонильной форме молекулы фруктозы имеется не четыре, как в глюкозе, а только три асимметрических углерода однако конфигурация групп при них точно такая же, как при 3-м, 4-м и 5-м асимметрических углеродах в молекуле Д-глюкозы. В частности, гидроксильная группа при 5-м — наиболее удаленном от карбонильной группы асимметрическом углероде — обращена вправо. Именно поэтому фруктозу, формула которой приведена выше, относят к О-ряду и называют О-фруктозой. [c.226]

Задача 33.12. Укажите конфигурации (—)-глюкозы, (—)-маннозы и (+)-фруктозы. [c.947]

Это противоречие впервые объяснил Э Фишер, который, используя стереохимические представления Вант-Гоффа, определил относительные конфигурации ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, арабинозы) Графическое изображение пространственных конфигураций моносахаридов в открытой форме, например, методом проекции формул Э Фишера, имеет следующий вид [c.754]

При выборе конфигураций для )-глюкозы, О-маннозы и О-фруктозы [c.22]

Таким образом, исследования Э. Фишера позволили определить относительную конфигурацию глюкозы, маннозы, фруктозы и арабинозы. Вскоре аналогичным путем были установлены относительные конфигурации остальных пентоз и гексоз, что создало фундамент для развития химии углеводов. Работы Э. Фишера имели и более общее значение. В результате этих работ впервые в истории органической химии были созданы экспериментальные методы определения конфигураций, а стереохимиче-ская гипотеза Вант-Гоффа получила наглядное и весьма сильное подтверждение, что дало новый мощный стимул для развития стереохимии органических соединений в целом. [c.25]

Все приведенные выше рассуждения остаются в силе, если мы припишем арабинозе, глюкозе, маннозе и фруктозе прямо противоположные конфигурации — конфигурации их -антиподов. Выбор между этими двумя возможностями, т. е. выбор абсолютной конфигурации, был сделан [c.25]

Таким образом, под действием упомянутых выше ферментов происходит превращение фруктозо-6-фосфата в производные трех моносахаридов — глюкозы, маннозы и N-ацетилглюкозамина, отличающихся друг от друга заместителем у Сг или конфигурацией у этого атома. Указанные моносахариды, в свою очередь, являются исходными веществами для биосинтеза ряда других моносахаридов каждый из них составляет начал биогенетической ветви моносахаридов. [c.384]

Напишите проекционные формулы шестиатомных спиртов, которые могут образоваться при восстановлении -фруктозы, имеющей следующую конфигурацию (для нециклической формы) [c.65]

Кроме того, довольно часто используется и другая номенклатура, по которой название кетозы производят от названия альдозы, имеющей то же число углеродных атомов и D-конфигурацию того углеродного атома, который входит в состав кетогруппы кетозы. Так, соединения V и VI называют соответственно D-рибулозой и D-ксилулозой. Все гексулозы имеют тривиальные названия, употребляемые гораздо чаще, чем рациональные I—D-псикоза, II—Ь-фруктоза, III — D-сорбоза IV — D-тага-тоза. [c.240]

Озазоны различных моносахаридов имеют определенные температуры плавления. Это дает возможность отличать моносахариды друг от друга или устанавливать сходство в их строении. В частности, из приведенной выше схемы следует, что фенилгидразоны В-глюкезы и 1)-фруктозы различны по строению, но оба моносахарида образуют один и тот же озазон. И действительно, при нагревании с избытком фенилгидразина как С-глюкоза, так и О-фруитоза дают одно и то же вещество — озазон с темп, плавл. 209° С. Это доказывает, что указанные моносахариды отличаются лишь положением карбонильной группы, а конфигурация групп при 3-м, 4-м и 5-м асимметрических углеродах у них одинакова. [c.238]

Общее направление взаимодействия определяется стереохимией ферментативной реакции между UDPG и о-фруктозо-6-фосфатом. Как UDPG, так и сахарозофосфат являются а-глю-козидами, так как суммарно перенос глюкозного фрагмента осуществляется с обращением конфигурации и любой механизм реакции должен объяснить это явление. Для алкилирования существует два возможных альтернативных механизма SnI и Sn2. Зк1-Процесс в живых системах маловероятен, поскольку промежуточно образующиеся карбокатионы обладают высокой энергией и чрезвычайно реакционноспособны, поэтому их реакции трудно контролируются. 8н2-Механизм, который не включает такие высокореакционные интермедиаты, более подходит [c.325]

Если UDPG непосредственно реагирует с фруктозо-6-фос-фатом по 8к2-пути, то в результате должен образоваться не сахарозофосфат, а ее эпимер — глюкозо фруктозо-6-фос-фат. Чтобы объяснить образование а-глюкозида, необходимо допустить возможность осуществления двухступенчатого процесса, при котором обе стадии протекают с обращением конфигурации. Полагают, что UDPG (а-глюкозид) переносит свою глюкозильную группу на фермент (реакция алкилирования) с образованием р-глюкозилфермента, который далее алкилирует фруктозо-6-фосфат, вновь давая а-глюкозильную группу. Можно видеть, что в этом процессе фермент действует не просто как матрица для организации близкого расположения реагентов, а играет в превращении активную химическую роль. [c.326]

Образование кристаллически пентаацетатов подтверждало П ри-сутствие в обоих сахарах пяти гидроксильных групп. Причем единственной устойчивой структурой в э ом случае является такая, в которой с каждым из пяти имеющихся углеродных атомов связана только одна гидроксильная группа. Классические исследования Э. Фишера , касающиеся конфигурации углевсдов, изложены ниже здесь только отметим, что фруктоза и глюкоза гмеют одинаковую стереохимическую конфигурацию центров асимметрии при Сз, С4 и С5. [c.524]

Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d тл I перед названием соединения, например /-Лнмонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически, неактивный рацемат, ставится обозначение dl например, //-Лимонен. Символами о и L перед названием соедннения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стернческим рядам D-глицеринового альдегида и ь-глицерниового альдегида. В этом случае правое нлн левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с D- или L-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (+) или (—) в скобках например d(—)-Фруктоза ь( + ) Аланин. Рацематы зеркальных изомеров D-ряда и L-ряда могут быть обозначены символом dl например DL-Молочная к-та. [c.120]

Ф.- продукты фруктозилирования сахарозы, поэтому каждая их молекула содержит один остаток 1>глюкозы и лищена восстанавливаюи1йх св-в (см. Олигосахариды). В образовании гликозидных связей Ф. участвуют только первичные фуппы ОН, а все остатки фруктозы имеют фуранозную форму и -конфигурацию гликозидного центра (см. Моносахариды). Поскольку молекула сахарозы содержит три первичных гидроксила, возможны три разл. трисахарида (ф-лы 1-Ш), к-рые являются родоначальниками трех типов Ф. [c.191]

Из ЭТИХ данных ясно, что моносахариды в раффинозе могут быть связаны только в последовательности галактоза — глюкоза — фруктоза. Ясен и вопрос о характере гликозидных связей и их конфигурации. Поскольку ннвертаза специфически расщепляет связи 3-фруктоэидов, а также из факта выделения сахарозы, ясно, что глюкоза и фруктоза в молекуле раффинозы связаны гликозидо-гликозидной связью ио типу а-глюкозидо- 3-фрукт тозид. [c.149]

Удивительный результат был получен, когда фруктозо-6-фосфат, содержащий в положении 1 изотопы Ш и С, подвергался изомеризации в присутствии большого количества немеченого фруктозо-6-фосфата. Продукт реакции глюкозо-6-фосфат содержал не только С, но и Н, а распределение изотопсЗв свидетельствовало о том, что присоединяется (в положение С-2) путем прямого переноса из положения С-1 [130]. Это указывает на то, что на протяжении половины оборотов действия фтермента -И, отщепившийся из положения С-1, присоединяется к той же самой молекуле в положение С-2. Этот внутримолекулярный перенос протона свидетельствует о наличии син-переноса, т. е. переноса, при котором протон отщепляется и присоединяется с одной и той же стороны молекулы Наличие си -переноса в сочетании с известной конфигурацией глюкозы у С-2 свидетельствует о том, что промежуточное соединение является цис-епциолом и что присоединение протона либо к С-1, либо к С-2 ендиола происходит с /-е-стороны. В каждом исследованном случае другие кетол-изомеразы также используют г ис-ендиол и в большинстве случаев присоединение происходит с ге-стороны. Однако ман-нозо-6-фосфат—изомераза катализирует присоединение к /-стороне. [c.155]

Задача 33.6. При обработке кетогексозы, (—)-фруктозы, фенилгидразином образуется озазон, идентичный образиу, получаемому как из (4 )-глюкозы, так и из (+)-маннозы. Как связана конфигурация (—)-фруктозы с конфигурациями (-Ь)-глюкозы и (-Н)-ман-иозы [c.939]

Выбором конфигурации глюкозы и маннозы решается вопрос и о конфигурации фруктозы. Запишем конфигурации этих гексоз в таутомерной оксоформе (аль-форма) [c.451]

Вопрос о том, какие именно моносахариды образуют дисахарпд, решается кислотным гидролизом и выделением из продуктов гидролиза индивидуальных моносахаридов или их характерных производных. Уже эти реакции освещают, хотя и не до конца, строение биоз. Напомним, что простейший метилгликозид имеет следующее строение и конфигурации для конкретных случаев / -глюкозы и /)-фруктозы [c.468]

Все изомеры моносахаридов подразделяются на В- и Ь-формы (В-и Ь-конфигурация) по сходству расположения групп атомов у последнего центра асимметрии с расположением групп у В- и Ь-глицеральдегида. Природные гексозы глюкоза, фруктоза, манноза и галактоза—принадлежат, как правило, по стереохимической конфигурации к соединениям В-ряда (схема 5.1). [c.171]

Известно, что природные моносахариды обладают оптической активностью. Способность вращать плоскость поляризованного луча света — одна из важнейших особенностей веществ (в том числе моносахаридов), молекулы которых имеют асимметричный атом углерода или асимметричны в целом. Свойство вращать плоскость поляризованного луча вправо обозначают знаком плюс (+), а в противоположную сторону—знаком минус (—). Так, В-глицеральдегид вращает плоскость поляризованного луча вправо, т. е. В-глицеральдегид является В(+)-альдотриозой, а Ь-гли-церальдегид — Ь(—)-альдотриозой. Однако направление угла вращения поляризованного луча, которое определяется асимметрией молекулы в целом, заранее непредсказуемо. Моносахариды, относящиеся по стереохимической конфигурации к В-ряду, могут быть левовращающими. Так, обычная форма глюкозы, встречающаяся в природе, является правовращающей, а обычная форма фруктозы—левовращающей. [c.171]

В состав инулина входят остатки D-фруктозы, связанные между собой 2 I -связями, находящиеся в фуранозной форме. (З-конфигурация гликозидных связей выведена на основании низкого удельного враше-ния инулина. Восстанавливающий конец молекулы инулина заменен гликозид-гликозидной группировкой типа сахарозы. [c.267]

Р. Фиттиг и А. Байер первыми предложили в 1868 — 1870 гг. правильную формулу глюкозы, однако оставалось неясным, каким образом моносахариды, имеющие идентичную формулу, moi t различаться по физико-химическим свойствам. Это противоречие удалось разрешить Э. Фишеру с помощью стереохимических представлений Я. Г. Вант-Гоффа он определил относительную конфигурацию ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, араби-нозы), что заложило основу современной химии углеводов. Многие свойства моносахаридов тем не менее оставались необъясненными. В частности, число изомерных моносахаридов и их производных было вдвое больше, чем следовало нз положений стереохимической теории, что свидетельствовало о наличии дополнительного асимметрического атома углерода. А. А. Колли объяснил этот парадокс образованием оксидного цикла за счет альдегидной группы и одного из гидроксилов, однако размер цикла — трехчленный — был предсказан им неправильно. Экспериментальное доказательство размера лактольного кольца было получено лишь в 20-х годах нашего века У. Хеуорсом, применившим для решения задачи метод метилирования. [c.444]

Начало этой работе было положено Э. Фишером определившим в 1891 г. конфигурации О-глюкозы, О-маннозы и О-фруктозы. Это доказательство в несколько упрощенном виде приведено ниже . Э. Фишер путем различных превращений (окисления или восстановления) уравнивал концы моносахаридной молекулы, превращая ее в дикарбоновую кислоту или полиол. Асимметрические атомы углерода, находящиеся в середине цепи, оставались при этом незатронутыми. Как уже упоминалось выше, появление плоскости симметрии в молекуле, содержащей асимметрические атомы углерода, ведет к потере оптической активности в результате внутренней компенсации (см. стр. 19). Следовательно, образование оптически активных веществ при уравнивании концов позволяло отбросить структуры, которые должны были бы дать оптически недеятельные соединения, а получение оптически неактивных соединений свидетельствовало против структур, из которых получение симметричных молекул невозможно. [c.22]

Глюкоза, манноза и фруктоза при взаимодействии с фенилгидра-ином дают один и тот же фенилозазон XXXVI. Поэтому Д-фруктоза оже должна иметь йраб о-конфигурацию фрагмента С5 — С4 — С3, т. е. юрмулу XXXVII. [c.24]

Такой путь образования молочной кислоты подтверждается экспериментами по щелочному расщеплению 0-глюкозы-1- С и 0-глюкозы-3,4- С превращением их в молочную кислоту . Наконец, глицериновый альдегид и диоксиацетон, снова вступая в альдольную конденсацию, могут дать -фруктозу и /),1-сорбозу (вновь возникающие асимметрические центры при Сз и С4 имеют преимущественно /ирео-конфигурацию) [c.104]

Из этой схемы видно, что при ацилировании Л-фруктозы получаются сполна ацилированное производное (УП1), частично ацилированные производные пиранозной (IX, ХП1) или фуранозной (XI) форм, содержащие свободный полуацетальный гидроксил, а также ацилированные производные кето-формы (X, XII). Установление строения этих соединений потребовало значительных усилий исследователей и сопровождалось рядом неточностей и ошибок. Так, для пентаацетата О-фруктозы X первоначально было предложено строение пента-О-ацетил-а-Л-фруктопиранозы а его истинная структура установлена лишь спустя 18 лет Вопрос о конфигурации ряда ацилированных производных фруктопиранозы, в частности тетраацетата IX, был решен Хадсоном на основании правил изоротации. [c.241]

Инулин I, содержащийся в клубнях и корнях многих представителей сложноцветных (например, в георгине, цикории, артишоке, одуванчи-ке ), может быть экстрагирован водой и очищен перекристаллизацией , так как он легко растворим в горячей воде и выпадает в осадок при охлаждении. Метилирование инулина " свидетельствует о том, что остатки /)-фруктозы связаны между собой 2- -1-связями и находятся в фуранозной форме. Р-Конфигурация гликозидных связей выведена на основании низкого удельного вращения инулина. Отсутствие восстанавливающих свойств и наличие в гидролизатах небольшого количества/)-глю- [c.535]

Из О-глюкозы при обработке слабощелочными растворами образуется смесь О-глюкозы, О-маннозы и О-фруктозы. Ал] -дозы, отличающиеся только конфигурацией атома С, ближайшего к альдегидной группе, называются эпимерными, или эпи-мерами поэтому вся реакция получила название этшериза-ции. Следует иметь в виду, что кетоза, образующаяся при эпимеризации, является структурным, а не пространственным изомером эпимерных альдоз хотя кетозы и образуются наравне с альдозами при эпимеризации и сами при слабощелочной обработке дают такую же смесь, как и альдозы, это не позволяет отнести к эпимерам три соединения - две альдозы и кетозу, так как эпимеры - это разновидность диастереомеров, которые [c.82]

В основу номенклатуры сахаров положены тривиальные названия моносахаридов состава С Н2 0 с прямой цепью углеродных атомов ксилоза, рибоза, глюкоза, фруктоза и др. Наименованиям кетоз придается окончание -улоза, например кетоза Сд-пентулоза. Всем моносахарам присуща конфигурационная (оптическая) изомерия, т. е. они существуют в двух энантиомерных формах о и Ь. Принадлежность моносахаридов к О- или ь-ряду определяется по расположению ОН-группы у последнего (считая от альдегидной или кетогруппы) хирального атома углерода. В качестве стандарта сравнения конфигурации асимметрического атома углерода предложено использовать изомер глицеринового альдегида. Названный о-глицериновым альдегидом изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а его зеркальное отражение антипод — ь-глицериновый альдегид — влево [c.223]

Удельное вращение плоскости поляризации света [а] выражается в угловых градусах. Приводится для )-линии натрия при температуре (в °С), указанной верхним индексом при численном значении угла вращения. Знаки + и — перед этим значением обозначают соответственно правое (т. е. по часовой стрелке) или левое (против часовой стрелки) вращение затем в скобках обычно указаны концентрация оптически активного вещества (в г на 100 мл растворителя или в %) и растворитель, в котором проводилось определение (если растворитель не обозначен — определение проводилось в воде). Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d а I перед названием соединения, например -Лимонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически неактивный рацемат, ставится обозначение dl , например, /-Лимонеи. Символами о и I- перед названием соединения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стерическим рядам о-глицеринового альдегида и ь-глицерииового альдегида. В этом случае правое или левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с о- или ь-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (-Ь) или (—) в скобках например и(—)-Фруктоза ь(+)-Аланин. Рацематы зеркальных изомеров с-ряда и ь-ряда могут быть обозначены символом оь напрнмер ОЬ-Молочная к-та. [c.120]

Альдозы, отличающиеся друг от друга только конфигурацией при атоме углерода в положении 2, образуют один и тот же озазон (например, глюкоза и манНоза). Концентрированной соляной кислотой озазоны гидролизуются до озонов. Озоны (о5-ке-тоальдегиды) могут быть получены и при расщепленйи озазонов бензальдегидом побочным продуктом реакции в этом случае является фенилгидразон бензальдегида. Озоны восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте таким образом, что кетонная группа не затрагивается. Этим способом глюкозу можно превратить во фруктозу [c.271]

Значит, цепь конфигурационных отношений отвергает конфигурацию V для манносахарной или сахарной кислот и ограничивает выбор конфигурациями IV и VI. Отсюда для (-f )-глюкозы и ( г)-маннозы остаются только две конфигурации VII и VIII и конфигурация (—)-фруктозы тем самым устанавливается [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология