Твердофазные параметры

Осажденный или пропитанный катализатор обычно активируют сушкой или прокаливанием. Даже на таких стадиях большое значение имеет скорость, так как при этом происходят сложные твердофазные реакции, требующие особого профиля температур и его изменения во времени, которые не всегда легко воспроизвести на промышленном оборудовании. В частности, это относится к сушке или прокаливанию в лаборатории в течение ночи в неподвижном слое малых размеров. Важные данные обо всем этом могут дать исследования методом термогравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии. Успех масштабирования зависит и от оценки влияния таких параметров, как сушка или прокаливание с перемешиванием в контролируемой атмосфере. [c.46]

При изменении параметров состояния температуры и давления твердые вещества индивидуального состава могут переходить из одной структурной формы в другую без изменения стехиометрического состава. Примеры таких переходов — обратимые (энантиотропные) и необратимые (монотропные) превращения модификаций ряда простых веществ и соединений (разд. 33.2.2). Предпосылкой таких процессов является подвижность элементов решетки и перенос вещества, вызванный несовершенством строения твердой фазы. Некоторые свойства твердых веществ определяются не только их структурой и характером дефектов, но и строением микрокристаллитов, в том числе их формой, размерами и составом. Особенно большое влияние строение микрокристаллитов оказывает на механические свойства твердого тела, такие, как твердость, пределы пластической деформации. Проведением специально подобранной твердофазной реакции можно добиться направленного изменения структуры. В результате повышения температуры в достаточно длительного нагревания при постоянной температуре (отжига) можно ускорить рост отдельных кристаллических зерен до больших кристаллов и рекристаллизацию, что обеспечивает улучшение некоторых свойств материала. В отдельных случаях рекристаллизация играет отрицательную роль, например приводит к понижению активности некоторых катализаторов. [c.432]

Простое уравнение Аррениуса часто неприменимо к твердофазным реакциям. В тех случаях, когда приводятся параметры Аррениуса, следует приводить метод их расчета и придаваемый им физический смысл. [c.341]

Таким образом, если, например, скорость гомогенных газофазных реакций зависит в основном от таких параметров, как температура, концентрация, давление, то скорость твердофазных реакций — от многих других факторов дисперсности, состояния поверхности, предыстории образца и др. [c.49]

Принцип структурного разупорядочения. Если кристалл находится в равновесных условиях, то концентрации дефектов взаимосвязаны и квазихимическое приближение, основанное на применении закона действия масс, позволяет найти зависимость концентрации любого сорта дефектов от параметров состояния. В рамках подобных представлений удалось объяснить многие теплофизические, электрические, магнитные, оптические и механические свойства материалов, а также воздействовать на интенсивность процессов, протекающих с участием твердых фаз (структурные превращения, окисление металлов и сплавов, процессы спекания, гетерогенного катализа и твердофазные реакции). [c.167]

Для разработки оборудования и технологии — экономическое обоснование предложенного процесса и сравнение его с существующими полное описание технологического процесса с указанием его параметров (скорость прохождения реакции, температура и давление процесса, плотность среды, пожароопасность, взрывоопасность, управляемость процесса и т. п.) и удельных расходов реагентов производительность установки радиационный выход продукта максимально допустимая и минимально возможная мощность поглощенной дозы излучения, допустимая неравномерность, рекомендуемая МЭД режим облучения для твердофазных процессов и блочных объектов дополнительно указывается желательный тип тары, насыпная плотность продукта, допустимый нагрев вследствие поглощения излучения, требования к среде, в которой производится облучение и т. д. требования к степени автоматизации процесса, контроля и управления спецификация на вспомогательные оборудование и приборы патентный формуляр на процесс. [c.34]

Экстракционные твердофазные процессы часто называют диффузионными, так как движущей силой переноса целевых компонентов из исходной смеси в экстрагент является разность концентраций. Как и все диффузионные процессы экстрагирование зависит от температуры и других параметров, определяющих физические условия процесса. [c.60]

На рис. 4.26 представлена схема выбора направления потоков для экстракционных процессов. Эта схема основана на разделении твердофазных экстракционных процессов по характеру движения потоков на три группы 1) прямоточные 2) противоточные и 3) с рециркуляцией твердой фазы. Особенности проведения процессов растворения и выщелачивания удобно выразить с помощью следующих параметров А — изменения (относительное уменьшение) массы твердой фазы при полном извлечении целевого компонента, V— коэффициента рециркуляции иг — порядка реакции. [c.163]

Твердофазная полимеризация пока не имеет единой классической теории. Экспериментальные данные позволяют предсказать механизм реакции, влияние физико-химических характеристик твердого тела на кинетику полимеризации и структуру полимера, однако для каждого мономера или, в лучшем случае, группы иономеров, объединенной общими признаками строения и кристаллографических параметров, эти вопросы пока решаются в отдельности и разнообразными методами. [c.54]

Состав подвижной фазы. Как пентан, так и диоксид углерода отличаются низкой полярностью. Полярность подвижной фазы можно увеличить, добавляя в нее подходящие модификаторы. Такие модификаторы оказывают весьма заметное влияние на удерживание. Уменьщение удерживания, вызванное добавлением модификаторов, по-видимому, сходно с наблюдаемым в условиях жидко-твердофазной хроматографии (см. разд. 3.2.3). Полярные модификаторы влияют не только на удерживание, но и на форму пика. Добавление модификаторов в подвижную фазу, особенно при разделении полярных компонентов, становится весьма распространенным. Природа и концентрация органического модификатора являются теми параметрами, которые можно использовать для оптимизации разделения методом сверхкритической флюидной хроматографии. Информация об исследованиях, проводимых в этом направлении, дана в статье Рендалла [92]. [c.133]

В табл. 3.10а приведены параметры, которые можно применять в двух видах газовой хроматографии, обсуждаемых в этой главе (газо-жидкостной и газо-твердофазной). Вследствие сходства этих двух методов они объединены в одной таблице. [c.138]

Для оптимизации коэффициентов емкости можно выбрать температуру. В газовой хроматографии температура обычно чаще всего служит основным параметром. В то же время для изменения коэффициентов емкости можно использовать толщину пленки (в газо-жидкостной хроматографии) или площадь поверхности неподвижной фазы (в газо-твердофазной хроматографии). Однако, чтобы изменить любой из этих параметров, требуется другая колонка. Вследствие доступности лишь опре- [c.138]

Основной параметр переработки — это номинальное экструзионное отношение Rf , представляющее отношение площадей поперечного сечения заготовки и отверстия фильеры. Для полимеров, у которых при твердофазной экструзии часто наблюдается разбухание струи на выходе из фильеры, удобно использовать величину истинного экструзионного отношения Ra, а именно отношения площадей поперечных сечений заготовки и формующейся нити. Тогда, когда угол конуса фильеры (см. ниже) очень мал, процесс формования можно трактовать как идеальную деформацию растяжения. В этом случае параметр непосредственно коррелирует со степенью вытяжки К. [c.26]

Эти сложности могут возникнуть и в других случаях. Так, почти все фазы, обладающие высокотемпературной сверхпроводимостью, содержат слои Си. Од, расстояния Си - О определяют один или два (в случае псевдотетрагональной симметрии) параметра ячейки и различается только третий параметр - С. Учитывая условия синтеза подобных фаз (сравнительно низкие температуры и твердофазный синтез) образование смеси структурно Ьлизких фаз можно считать вполне реальным. При синтезе фаз, содержащих таллий, например, может образовываться смесь нескольких фаз, содержащих Т120 2 8 Т12 2 2 3 а также [c.129]

Сушка, обжиг, спекание, катализ, саморазвивающийся высокотемпературный синтез, охлаждение расплава, криохимическая обработка сопровождаются химическими взаимодействиями или полиморфными превраш,ениями твердых простых веществ и соединений, входящих в обрабатываемую систему. Термодинамическими методами [199] устанавливают вероятность и параметры твердофазных и гетерогенных взаимодействий и превращений, выявляют вклад в константу равновесия твердых индивидуальных компонентов, твердых и жидких растворов, газовой фазы, а также оценивают свойства образующихся продуктов. [c.45]

Твердофазные исследования в системе В120з—ТеОг—WO3 позволили установить область существования стехиометрического соединения Bi2Te2W30 6. Тип и параметры кристаллической структуры подробно охарактеризованы. Установлено соответствие структуры этого соединения структуре флюорита, характерной дпя Bi705p 1 ] [162]. [c.264]

Методу твердофазной спектрофотометрии (ТС), основанному на прямом измерении светопоглощения ионообменника после сорбции им определяемого компонента из раствора, посвящены обзоры [1-3]. Прямую пропорциональную зависимость между концентрацией иона в растворе и оптической плотностью ионообменника [4] можно проследить и для сорбентов другой природы, а также для обладающих и не обладающих ионообменными свойствами пен, мембран, пленок и др., используя в качестве аналитического сигнала параметры спектров поглощения [5-7], диффузного отражения [8, 9] или люминесценции [10]. Таким образом, твердофазная спектрофотометрия (ТС) ионообменни-ков — лшпь один из комбинированных методов анали- [c.334]

Коэффициент дисперсии зависит от следующих экспериментальных параметров обьема инжектированной пробы скорости движения потока носителя и соотношения скоростей потоков носителя и реагента конструкционных особенностей потокорасщ>еделительной системы (длины и диаметра трубки, длины смесительных спщ)алей, наличия и конструкции твердофазных реакторов, натфимф сорбционных колонок) вязкости жидкости и температуры. [c.414]

В работах Мержанова с сотр. [100, 101] аппарат твердофазной теории используется для определения эффективных кинетических параметров тепловыделения Е, ко, Q) из экспериментальных данных по низкотемпературному воспламенению. В работе [100] предложен критерий воспламенения, согласно которому воспламенение конденсированного вещества наступает, когда скорости теплоприхода от внешнего источника и химической реакции становятся равными [c.113]

Решение. Для оптимизации процесса твердофазной экстракции феллавина из растительного сырья был использован сложный план — дробная реплика совмещенная с одним латинским квадратом размером 4X4. В качестве параметра оптимизации (у) рассматривался выход феллавина в процентах от его содержания в сырье. Выбранные для исследования процесса экстракции факторы и диапазоны их изменения приведены в таблице [c.226]

Как следует нз анализа параметров Яо и Хи независимо от степени стационарности процесса жидкостной диффузии влияние массопереноса в растворе на кинетику СР сплава становится особенно заметным при небольших анодных поляризациях легкоплавких сплавов, характеризующи ся повышенными значениями величины Ва. Переходу процесса растворения в режим твердофазной кинетики способствуют увеличение концентрации ионов А + в растворе, повышение поляризации и снижение толщины диффузионного слоя б в растворе. Последнее достигается применением вращающегося дисково го электрода. Так, нестационарный конвективный массопоток в растворе превращается в стационарный за время [c.66]

Дополнительными условиями являются теплофизические свойства рабочего тела плотность, скрытая теплота парообразования, теплопроводность, параметры силовой установки — ее мощность, перепады давления, продолжительность работы и конструктивный тип реакторя , твердофазный или газовый. Кроме того, для ЯРД при выборе рабочего тела необходимо учитывать специфику условий работы ядерного реактора — это действие альфа-, бета- и гамма-излучения на рабочее тело. Рабочее тело, в свою очередь, может оказаться поглотителем нейтронов, что совершенно недопустимо для ЯРД. Все сказанное выше должно быть учтено в технических требованиях к рабочим телам ЯРД. [c.268]

В ходе реакции в кристаллическую решетку диоксида марганца внедряются протоны, образовавшиеся из молекул воды или из ионов гидроксония Н3О+ раствора. Одновременно эквивалентное число ионов Мп решетки восстанавливается посту-паюш,ими из внешней цепи электронами до ионов Мп +. Таким образом общир) баланс положительных и отрицательных зарядов в кристаллической решетке не меняется. До определенного предела при внедрении протонов не изменяется и структура кристаллической решетки диоксида марганца, хотя возможно некоторое незначительное увеличение параметров решетки. Таким образом, накопление продукта реакции — оксида Мп " — происходит без образования новой фазы, с сохранением гомогенности исходной фазы реагента. Поэтому реакции такого типа называют также гомогенными твердофазными реакциями. [c.356]

Во всех без исключения рассмотренных примерах гамма-установок для проведения твердофазных радиационых процессов принимали справедливым равномерное распределение источников гамма-излучения ( Со) в протяженных плоскостных облучателях и исходя из этого рассчитывали схемы и параметры облучения. [c.169]

ОРТА состоит из титановой основы, на которую нанесен активный слой, состоящий из диоксида рутения КиОг и диоксида титана Ti02. Оксид рутения обладает металлической проводимостью и высокой каталитической активностью в анодных реакциях. Оксид титана — полупроводник п-типа, обладает вентильными свойствами и запирает ток в положительном направлении, коррозионно стоек в агрессивных средах. Оба оксида кристаллизуются в структуре рутила с практически совпадающими параметрами кристаллической решетки. Очевидно, это обстоятельство способствует стабильности твердофазной границы Ti—РиОг и активной массы ОРТА. Активная масса ОРТА представляет собой дефектные, с неполной степенью кристалличности твердые растворы двух оксидов состава RUxTii x04, содержащие 1—2% хлора [12]. При х>-0,25 электропроводность системы связана с переходом носителей зарядов по бесконечным кластерам КиОг, содержащим проводящие связи [c.53]

Реакции с двумя твердыми исходными фазами чрезвычайно многочисленны, поэтому можно ограничиться лишь немногими примерами. Особое значение имеют тугоплавкие соединения, например шпинели или силикатные соединения, которые из-за их высокой температуры плавления часто удается получить только путем твердофазных реакций (т.е. за счет диффузии в твердом состоянии), а не из расплавов. Сюда относятся системы СаО—SiOz, MgO—SiOs, aO—АЬОз, ЗЮг—AI2O3. В зависимости от исходного состава системы и термодинамических параметров состояния возможно образование весьма разнообразных продуктов реакции. Хедвалл, Хюттиг и Яндер исследовали многочисленные модельные системы, чтобы изучить кинетику твердофазных реакций. [c.421]

В последнее время был проведен ряд расчетов [49, 245, 260, 386—409] констант равновесия и констант скорости химических реакций на основе теоретических молекулярных характеристик. При этом использовался один из квантовохимических методов либо эмпирический потенциал. Примеры таких расчетов собраны в табл. 14. В основном изучались процессы в газовой фазе, а при исследовании гетерогенных равновесий [387, 404] для описания твердофазного компонента использована экспериментальная термодинамическая информация. В зависимости от характера решаемой задачи были выбраны самые разные квантовохимические методы — от метода Хюккеля до точного решения соответствующей электронной задачи, В соответствии с уже упомянутыми возможностями квантовохимических расчетов для получения констант равновесия или констант скорости процессов, включающих многоатомную компоненту, использовалось в лучшем случае приближение ЖВГО. Однако иная картина наблюдается для систем, включающих не более чем двухатомные молекулы, — здесь опубликован ряд работ [260, 273, 274, 410—417], в которых корректно учитываются явления ангармонизма и нежесткости при расчетах термодинамических характеристик на основе теоретических молекулярных параметров. Это в основном ис- [c.94]

Если изменения состава подвижной фазы не приводят к удовлетворительному разделению, то в качестве возможной неподвижной фазы для обращенно-фазовой и жидко-твердофаз-ной хроматографии можно использовать полярные химически связанные неподвижные фазы (разд. 3.2.2.2). Если полярные химически связанные неподвижные фазы комбинируют с более полярными подвижными фазами (обращенно-фазовый метод), то при помощи табл. З.Юв можно найти наиболее подходящие параметры оптимизации. Если предстоит работать в нормальнофазовом режиме, то можно воспользоваться табл. 3.10г. Однако следует заметить, что в этом случае, строго говоря, мы имеем дело не с жидко-твердофазной хроматографией, поскольку в нормально-фазовых жидкостных хроматографических системах [c.141]

Скорости некоторых жидко- и твердофазных химических реакций с газообразными продуктами характеризуются иногда скоростью убывания массы х (г) смеси исходных реагентов. При таких экспе шментах, их называют дериватографическими, регистрируется функция г (<), по которой затем находится первая производная, используемая для определения параметров уравнений формальной кинетики. Одна из таких функций х (1), для которой а 0,1, приведена на рис. У.13. Там же показаны значения ха ( ,), найденные из решения уравнения (У-32а) при ге = 1 методом прогонки с краевыми условиями X (0) = 12,3, х (55) 0,3. [c.301]