Монокарбоновые кислоты, низшие

Алифатические монокарбоновые кислоты в жидком состоянии или в растворах в неполярных растворителях находятся в форме димеров, что объясняется образованием водородных связей между одиночными молекулами. Вызываемая этим свойством их сравнительно низкая летучесть является причиной того, что жирные кислоты, за исключением низкомолекулярных соединений, нельзя непосредственно анализировать газохроматографическим путем. Химическое превращение дает возможность газохроматографического анализа высших жирных кислот. В настоящее время этот метод уже господствует в области анализа жирных кислот, так как требует меньше времени и позволяет проводить относительно точное количественное определение кислот наряду со значительным улучшением разделения. В качестве летучих производных для газохроматографического анализа лучше всего пригодны метиловые эфиры жирных кислот, так как их получение сравнительно просто и протекает почти с количественным выходом. [c.269]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

Полиметилбензолы, за исключением дурола, необходимо окислять в жидкой фазе. Причем без применения полярного растворителя можно окислить с высоким выходом только одну метильную группу. Для получения поликарбоновых кислот окисление следует вести 30—50%-ной азотной кислотой (окисление углеводорода или монокарбоновой кислоты) либо кислородом воздуха в среде полярного растворителя (например, при использовании универсального МС-процесса). Последнее направление является основным в синтезе поликарбоновых кислот бензольного ряда. Окислением в газовой фазе можно получать только пиромеллитовый ангидрид из дурола, остальные полиметилбензолы окисляются с очень низкой селективностью, переходя в продукты полного сгорания. [c.88]

Среди имеющихся в литературе работ, посвященных изучению связи строения молекул поверхностно-активных веществ с адсорбционной способностью, заслуживает особого внимания исследование Ю. Ю. Матулиса и А. И. Бодневаса [15]. Они ос-циллографическим методом изучили изменение катодной поляризации при электроосаждении некоторых металлов (в основном — меди, серебра и цинка) под влиянием простых алифатических алкоголей и моно- и дикарбоновых кислот. В результате исследования было обнаружено, что по мере увеличения длины цепочки монокарбоновых кислот (уксусной, пропионовой, масляной и валериановое) и алкильных спиртов метилового, этилового, пропилового, бутилового и амилового) увеличивается возрастание поляризации, вызванное введенными добавками, причем действие кислот проявляется сильнее, чем спиртов. При этом отмечается приближенная применимость правила Траубе к изученным поверхностно-активным веществам. Кроме того, указывается, что кривые изменения поляризации в зависимости от концентрации добавок при низких плотностях тока аналогичны кривым адсорбции. [c.109]

При сопоставлении результатов низко- и высокотемпературного окисления видно, что с изменением температуры основные закономерности накопления продуктов реакции практически не меняются Однако существенно меняется соотношение продуктов реакции С повышением температуры от 160 до 180 °С увеличиваются соотношение спирт кетон в оксидате, а также содержание монокарбоновых кислот, и соответственно снижается концентрация дикарбоновых кислот. С увеличением степени конверсии циклогексана выход гидроперекиси циклогексила падает, выход циклогексанола и циклогексанона вначале растет, а затем резко снижается, содержа- [c.53]

В табл. 97 приведены характеристики двух типов сложных эфиров, полученных из кислот Су—Сд. По сравнению с такими обычно принятыми пластификаторами, как дибутилфталат и диоктилфталат, эфиры смесей монокарбоновых кислот и полиспиртов обладают более низкой температурой застывания. Как показали опыты, эти эфиры хорошо пластифицируют изделия из полихлорвиниловой смолы и последние оказываются более теплостойкими. [c.140]

Настоящая работа является продолжением количественного изучения температурной зависимости колебательных спектров монокарбоновых кислот. Спектры комбинационного рассеяния (СКР) исследовались в кристаллическом и в жидком состоянии вещества при разных температурах на спектрографе ИСП-51. Регистрация спектров производилась как фотографическим методом (камера Ф 270 мм), так и на фотоэлектрической приставке ФЭП-1. Использовался светосильный осветитель [230] со спиральной лампой низкого давления с охлаждаемым разрядным промежутком. Фотографическим методом определялась относительная интенсивность спектральных линий в максимуме [134]. Фотоэлектрический метод благодаря высокой светосиле осветителя позволил проанализировать полный контур исследуемых линий. Инфракрасные спектры поглощения были получены на спектрографе ИКС-14 в поликри-сталлических пленках и в растворах с различными растворителями. [c.171]

Дикарбоновые кислоты имеют две константы ионизации в соответствии с ионизацией двух карбоксильных групп. Сравнение значений р 1 и рК2 для ряда дикарбоновых кислот, где карбоксильные группировки разделены все возрастающим числом углеродных атомов, показывает, что с увеличением расстояния между карбоксилами два р/Са становятся одинаковыми и приближаются к р/Са алифатических монокарбоновых кислот. Однако, когда две карбоксильные группы расположены в молекуле рядом, р/С1 и рЛ г заметно различаются. В этих случаях р/к1 имеет низкое значение, так как одна недиссоци-ированная карбоксильная группа действует как электроотрицательный заместитель, повышая кислотность второй группы (разд. 8.2.1). р/С2 намного больше, чем поскольку отри- [c.185]

Выделение чистых глицеридов из жиров — сложная операция, требующая применения специальной техники, как, например, дробной кристаллизации при очень низких температурах. Некоторые сведения о строении непредельных глицеридов данной смеси можно получить окислением перманганатом в ацетоновом растворе, что приводит к расщеплению остатков непредельных кислот по месту двойных связей. При последующем гидролизе вместо первоначальных непредельных кислот получаются дикарбоновые кислоты, которые можно определить наряду с монокарбоновыми кислотами, получающимися пз предельных глицеридов. [c.773]

Для первичных (галоидных) к-алкилов о выходах RNa судят по количеству монокарбоновой кислоты хлористый н-пропил — 10% хлористый к-бутил — 42 % хлористый к-амил — 69 % хлористый к-октил — 49 % хлористый к-децил — 28%. Хлористый метил, хлористый этил и хлористый бензил дают низкие выходы натрийорганических соединений. Вторичным и третичным хлористым алкилам отвечают умеренные или плохие выходы (также и в случае применения бромистых и иодистых алкилов) [6, 15, 16, 21]. [c.397]

Преимущество эфиров тиодигликолевой кислоты перед эфирами монокарбоновых кислот открывает широкие возможности их применения в тех случаях, когда более низкая морозостойкость композиций не является помехой. Для морозостойких изделий следует применять эфиры монокарбоновых кислот. [c.106]

Все приведенные выше данные определены при 298 К. Поскольку энтальпия процесса растворения большинства органических соединений в воде отрицательна (процесс экзотермичен), с повышением температуры раствора их растворимость должна снижаться. Для большинства соединений в области низких температур это и наблюдается, но часто энтальпия сильно зависит от температуры и даже меняет знак. Тогда с повышением температуры растворимость повышается — вплоть до смешения органической и водной фаз. Но, поскольку флотацию обычно проводят при 278—298 К (5—25°С), это явление можно не учитывать. Лишь некоторые соединения — монокарбоновые кислоты, фенолы и их производные, крезолы — с понижением температуры растворяются хуже. [c.106]

Суммарный эффект от взаимодействия оксидата с породой определяется следующими факторами влиянием растворителя, вьщелением тепла при реакции с породой, вьщелением СО2, образованием ПАВ и, наконец, увеличением вязкости вытекающего агента. Растворы оксидата снижают также набухающую способность рассмотренных типов глин (каолинит, бентонит) по сравнению с набуханием их в пластовой и водопроводной воде. С увеличением концентрации монокарбоновых кислот набухание глин уменьшается [17], Оксидат обладает повышенной бактерицидной активностью, обеспечивающей полное подавление сульфатвосстанавли-вающих бактерий при низких концентрациях (на 80-100% при концентрациях 0,001-0,05 мас.%). [c.17]

Анионы малонового и алкилмалонового эфиров являются сильными нуклеофильными реагентами. Наиболее высокие выходы моно- и диал-килмалоновых эфиров достигаются в реакциях с первичными галогеналканами, более низкие - со вторичными. С третичными галогеналканами идут реакции Е2, а с галогенаренами указанные анионы не реагируют. Гидролиз и декарбоксилирование моно- и диалкилмалоновых эфиров приводят к образованию монокарбоновых кислот - соответственно алкил- и диалкилук-сусных кислот. [c.277]

Из этого нельзя сделать категорического вывода о том, что реакционная способность функциональной группы пе зависит от присутствия второй такой же группы. Данные показывают, что при небольших значениях п (4—5) влияние второй группы проявляется. В большинстве случаев эффект быстро исчезает по мере возрастания молекулярного веса, когда две функциональные группы изолируются друг от друга. Таким образом, константа скорости этерификации дикарбоновой кислоты с г = 6 та же самая, что и для монокарбоновых кислот. На первый взгляд может показаться, что при поликондепсацип бифункциональных мономеров с низкими значениями п возникают специфические трудности. Однако на кинетику полпконденсации различия в реакционной способности функциональных групп бп- н монофункциональных реагентов не оказывают суш,ествепного влияния. Более важным является то, что реакционная способность функциональной группы бифункционального реагента не меняется после того, как прореагировала другая группа, и что реакционная способность двух функциональных групп одинакова и не меняется в течение всего процесса. [c.51]

В первой фракции содержатся самые высокомолекулярные и высокоплавкие монокарбоновые кислоты. В последующих фракциях—более ни.чкомолекулярные кислоты с более низкими температурами застывания. [c.104]

Синтез над железо-медиым катапизаторсы иод давлением протекает с образованием некоторого количества кислородных соединений. Последние представляют собой главным образом низко-молекулярные монокарбоновые кислоты и спирты (С —С3). Образовавшиеся Б процессе синтеза кислородные соединения в большей части вымываются реакционной водой. [c.70]

Сложные эфиры типа И, т. е. эфиры, полученные в результате взаимодействия монокарбоновых кислот с полиалкиленгликолями или полигликолевыми простыми эфирами, имеют более низкий индекс вязкости и более летучи, чем диэфиры типа I. Один из лучщих диэфиров типа II, пропиленгликольдипеларго-нат, все же имеет более высокую температуру застывания и большие потери от испарения по сравнению с диэфирами типа [c.89]

В период с 1942 по 1944 г. в США вырабатывали преимущественно сложные эфиры спиртов с разветвленной цепью с 3 до 17 атомами углерода и линейными дикарбоновыми кислотами, например глутаровой, азелаиновой и себациновой, а также эфиры гекса- или декаметилеигликоли или полиэтиленгликоли с разветвленными монокарбоновыми кислотами. Цель заключалась в получении приборных масел с очень низким давлением насыщенных паров, малой вязкостью, низкой температурой застывания и высокими индексами вязкости. После второй мировой войны производство было расширено с целью выработки синтетических масел для турбовинтовых и турбореактивных двигателей, эксплуатируемых в широком температурном диапазоне. В то же время начались поиски ингибиторов окисления и дешевых исходных материалов. Благодаря превосходным осевым компрессорам американских турбореактивных двигателей они не нуждаются в пропеллерах, следовательно, исключается необходимость в смазывании высоконагруженных редукторов и механизмов управления пропеллером. ВВС США требуют низкозастывающие масла, применимые при температуре до —54 °С. Этим требованиям лучше всех отвечают маловязкие масла на базе эфиров дикарбоновой кислоты, тогда как для турбовинтовых двигателей Великобритании требуются высоковязкие масла [6.154, 6.155]. [c.130]

Производство синтетических жирных кислот, основанное на нс-селективном каталитическом окислении парафина является источником загрязнения атмосферного воздуха органическими соединениями. Производственные выбросы содержат широкий спектр соединений различных классов — углеводороды, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны, спирты, карбоновые кислоты и др., преобладающими из которых являются монокарбоновые кислоты, спирты и альдегиды (1). Низкомолекулярные карбоновые кислоты (НМК) обладают высокой токсичностью и неприятным запахом с низкой (менее 1РРВ) пороговой концентрацией восприятия. [c.74]

Все три полученные монокарбоновые кислоты, замещенные в а-по-ложении кофеиновым остатком, были характеризованы образованием эфиров и солей. Они легко отщепляли углекислоту при нагревании до температуры плавления, превращаясь при этом в соответствующие 8-алкилкофеины. Последние представляют собой кристаллические вещества, сравнительно низко плавящиеся. Их растворимость в воде уменьшается по мере увеличения длины углеродной цепи алкила. [c.705]

Определение карбоновых кислот можно проводить методом газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Монокарбоновые кислоты можно хроматографировать, однако точность и воспроизводимость при этом оказываются низкими. Дикарбоновые кислоты разделяются с большим трудом. ГЖХ дает наилучшие результаты при определении летучих и нелетучих жирных кислот. Сначала эти кислоты (в том числе карбоновые) с помощью диазометана превращают в соответствующие летучие метиловые эфиры [182, 183] и затем проводят их ГЖХ-анализ. Более простой и менее опасный метод состоит в пиролизе тетраметила ниевых солей кислот, в результате которого об[>азуются тиламин и метиловый эфир кислоты [184, 185]. Рогозиисл [186] использовал метанол и концентрированную серную для получения метиловых эфиров алифатических жирных лот, содержащих 8—10 атомов углерода. яШ ТЬ [c.474]

Эфиры монокарбоновых и дикарбоновых кислот. Эфиры монокар-боновых кислот и одноатомных спиртов, даже высокомолекулярных, обладают, как правило, очень низкой вязкостью и как смазочные вещества не представляют интереса. В связи с этим практическое значение могут иметь лишь эфиры многоатомных спиртов. Так, в Германии было освоено в промышленных масштабах производство эфиров природных жирных кислот (олеиновой, стеариновой и др.) и трехатомного спирта—триметилолэтана [c.403]

Главными продуктами окисления циклогексанона являются а-кетогидроперекись, адипиновая кислота, ее моноальдегид и е-оксикапроновая кислота. Помимо этих соединений, образуются также в небольших количествах а-циклогексанолон (0,5—1%), 1,2-циклогександион (0,5—1%), валериановая (1—5%) и глутаровая кислоты (1%) [33]. Выходы главных продуктов довольно значительно варьируют в зависимости от условий реакции. При низких температурах (до 100°) и малых глубинах превращения идет преимущественно образование -гидроперекиси циклогексанона. Низкие температуры способствуют также сохранению в реакции моноальдегида адипиновой кислоты, выходы которого могут достигать величин, имеющих препаративное значение [34]. При более высоких температурах образуется адипиновая кислота. Ее выход значительно повышается, если окисление циклогексанона проводить в присутствии монокарбоновых алифатических кислот, например уксусной [35—40]. [c.145]

Смотреть страницы где упоминается термин Монокарбоновые кислоты, низшие: [c.618] [c.133] [c.243] [c.136] [c.112] [c.186] [c.214] [c.265] [c.131] [c.58] [c.129] [c.1009] [c.1009] [c.66] [c.618] [c.169] [c.320] [c.444] [c.316] [c.316] [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология