Позиция атома углерода

Что же означает резонанс с позиций орбитальной теории Карбоксильный атом углерода связан с тремя другими атомами о-связями (рис. 18.3). Поскольку эти связи используют 5р2-орбитали (разд. 5.2), они лежат в плоскости под углом 120° (2,094 рад) друг к другу. Остающаяся р-орбиталь атома углерода перекрывается одинаково хорошо с р-орбиталями обоих атомов кислорода с образованием гибридных связей (ср. бензол, разд. 10.12). Таким образом, электроны связаны не с одним или двумя ядрами, а с тремя ядрами одновременно (один углерод и два кислорода). Поэтому они прочнее удерживаются, связи становятся сильнее и анион — устойчивее. Именно такое участие электронов в образовании более чем одной связи, или, иными словами, делокализация ( размазывание ) электронного облака, и подразумевается в структуре, представляющей анион как резонансный гибрид двух структур. [c.571]

Простейшим соединением этого класса является метан — углеводород, содержащий один атом углерода и четыре атома водорода. Рассматривая формулу этана — предельного углеводорода с двумя атомами углерода, мы видим, что с формальных позиций он как бы образован из метана разорвана одна из эквивалентных связей С—Н и вместо разрыва вставлена группа — Hg—. Точно так же из этана может быть образован предельный углеводород с тремя атомами углерода — пропан и т. д. [c.145]

Согласно результатам нейтронографических исследований 7, 8], УС имеет следующие атомные позиции Ш в О О О, 1С в /1 % Некоторое время считалось, что имеет структуру в которой один атом углерода статистически занимает позиции /в /з /2 и % /> /2-К сожалению, из-за отсутствия нейтронографических исследований других карбидов и нитридов, принадлежащих к этой группе, нельзя определить, какую структуру (у/С или они имеют. [c.42]

В. В. Марковников, изучая реакции присоединения галогеноводородов к алкенам, установил следующую закономерность при ионном присоединении галогеноводородов к несимметричным олефинам (при обычных условиях) водород присоединяется по месту двойной связи к наиболее гидрогенизированному (связанному с наибольшим числом водородных атомов) атому углерода, а галоген—к менее гидрогенизированному (правило Марковникова). Таким образом, присоединение в вышеприведенном уравнении реакции идет по схеме (1). С позиции электронной теории правило Марковникова можно объяснить следующим образом. Пропилен, например, в результате перераспределения электронной плотности внутри молекулы представляет собой электрический диполь, момент которого равен 1,16-10 ° Кл-м. Такое перераспределение происходит под влиянием метильной группы, проявляющей -(-/-эффект, вызванный различием в электроотрицательности атомов углерода в 67 - и 5/7 -состояниях. В результате происходит сдвиг электронного облака л-связи в сторону крайнего ненасыщенного углеродного атома [c.66]

Формула (6.132) была получена в предположении, что внедренные атомы металлоида диффундируют путем непосредственных перескоков из одной октаэдрической позиции в другую (с прохождением, например, тетраэдрической позиции). Однако в фазах внедрения с плотнейшей упаковкой металлических атомов такой механизм диффузии не является единственно возможным. Например, в карбидах переходных металлов размер промежутка между атомами металла, через которые должен протиснуться атом углерода, примерно вдвое меньше размера последнего, поэтому прямой перескок требует значительной энергии активации. Миграция внедренных атомов значительно облегчается при наличии вакансий в металлической подрешетке в этом случае переход атома металлоида может осуществляться двумя последовательными прыжками из междуузлия в металлический узел и их узла в соседнее междуузлие. Вероятность такого перехода должна быть пропорциональна вероятности того, что расположенные рядом металлический узел и междуузлие одновременно вакантны. Поэтому в выражении (6.132) наряду с [VI] появляется дополнительный множитель — доля вакантных узлов металлической подрешетки [c.217]

В данную товарную позицию входят только химически чистые сахара. Термин "сахара" включает моносахариды, дисахариды и олигосахариды. Каждая сахаридная единица содержит, по крайней мере, четыре, но не более восьми атомов углерода и, как минимум, должна содержать потенциальную производящую карбонильную группу (альдегидную или кетоновую) и, по крайней мере, один ассиметричный атом углерода - носитель гидроксильной группы и атома водорода. Из этой товарной позиции исключаются [c.245]

Преобладание в продуктах каталитического крекинга молекул бензина (С5—Сю), возможно, обусловлено тем, что углеродный атом, который наиболее легко образует карбениевый ион, находится в середине длинной цепи углеводорода, примерно на четвертой или пятой позиции, так как в этом случае требуется меньшая энергия ионизации, чем для углерода, расположенного вблизи конца цепи. Углеродные атомы, находящиеся дальше от конца цепи, требуют примерно такой же энергии ионизации, что и четвертый или пятый атомы. Если карбениевый ион возникает на четвертом или пятом углеродном атоме, то образуется олефин, содержащий 5 или 6 атомов углерода, что соответствует нижней границе длины молекул бензина. Последующее попадание олефинов с короткой цепью внутрь цеолита, очевидно, сопровождается множественными взаимодействиями с активными центрами и превращением олефина в разветвленное соединение или продукт ароматического строения, что весьма желательно для повышения октанового числа. [c.59]

Наиболее интересна глава II, посвященная а-амидоалкилированию атома углерода. Механизм реакций рассматривается с современных позиций органической химии. Ири этом выяснено, что атакующей частицей является положительно заряженный ион и реакция, естественно, подчиняется всем законам электрофильного замещения. Показано, что реакция применима к ароматическим и гетероциклическим соединениям, а также к алифатическим соединениям, имеющим подвижный атом водорода (типа ацетоуксусного эфира, 3-дикетонов и т. д.). В обзоре приводится подборка литературы по амидоалкилированию полиамидов, белков. [c.5]

С позиции метода ВС и обрлзоианни молекулы оксида углерода (И) участвует невозбужденный атом углерода, обладающий вакантной орбиталью [c.390]

КИСЛОТЫ ЯВЛЯЮТСЯ более сильными катализаторами по сравнению с хлорной кислотой, что легко объяснить с тех же позиций. Эта протекающая по механизму А-2 реакция (катализируется кислотой и имеет второй порядок), которая сопровождается разрывом связи углерод — кислород, вероятно, включает нуклеофильную атаку галогенид-ионом на аномерный атом углерода с образованием гликозилгалогенида, быстро превращающегося затем в продукты реакции. [c.161]

Эти реакции протекают с первоначальной атакой на атом галогена с образованием четвертичной фосфониевой енолятной ионной пары. Затем эти два иона рекомбинируют либо по атому углерода, либо по атому кислорода енолята (пути 1 и 2). Скорость реакции определяется главным образом первой стадией, но природа продукта определяется легкостью рекомбинации во второй стадии (рис. 4-13). Обе эти стадии могут быть рассмотрены с теоретических позиций даже с использованием простого метода Хюккеля. Так, скорости реакций должны быть пропорциональны легкости образования енолят-иона и будут зависеть от изменения резонансной энергии при енолизации. Эти данные приведены во второй колонке табл. 4-8 и качественно воспроизводят наблюдаемые экспериментальные значения скоростей реакций. [c.86]

В соответствии с приведенной на рис. 6.17 структурой валентных связей в слое графита каждый атом углерода образует две одинарные и одну двойную связь. Энергия связи С=С, равная 615 кДж -моль (табл. VIII.2), на 81 кДж -моль меньше удвоенной энергии связи С—С следовательно, если принять вандерваальсово притяжение для графита и алмаза одинаковым, то при указанной структуре графит должен быть менее устойчив, чем алмаз, на 2 X 81 = 40,5 кДж-моль" . В действительности же он более устойчив на 1,9 кДж-моль (табл. 7.2). Величина дополнительной устойчивости графита, 42,4 кДж-моль , приписывается эпергии резонанса двойной связи между позициями углерод — углерод. Слой графита представлен не одной структурой валентных связей, а многими, таким образом, что каждая углерод-углеродная связь имеет приблизительна на одну треть характер двойной связи. [c.191]

В 1953 году Ормерод [5] исследовал гидролиз различных замещенных бензоилхолина, катализируемый холинэстеразой. Было найдено, что значение максимальной скорости гидролиза коррелирует с константой Гаммета а для заместителей в бензольном ядре (т. е. со способностью заместителя оттягивать электроны). Из этого наблюдения был сделан вывод, что уменьшение электронной плотности на атоме углерода эфирной группировки облегчает гидролитический распад субстрата. Отсюда Ормерод постулировал электрофильное воздействие фермента на атом кислорода карбонильной группы субстрата, облегчающее нуклеофильную атаку на атом углерода. Это исследование было проведено, исходя из наивной гипотезы, что максимальная скорость определяется лишь реакцией разрыва эфирной С—О-связи, но сейчас не составляет труда рассмотреть полученные результаты с позиции более поздней и более детальной теории механизма действия холинэстеразы [6]. Уилсон очень изящно использовал тот же принцип применительно к ингибиторам холинэстеразы, а не к ее субстратам, для выявления элек- [c.193]

Весьма любопытным и несколько неожиданным в геометрии комплекса 1г(С15Н1з0)С12(Ме250)2 является большая разница в расстояниях 1г—С1. Связь 1г—С1 в транс-положении к Ме250 имеет более или менее обычную длину (2,38 А) вторая связь 1г—С1 в троне-позиции к атому углерода бидентатно- [c.37]

Кристаллы построены из мономерных молекул, конфигурация которых и основные расстояния показаны на рис. 16а и б. Два атома фосфора бидентатных лигандов Ме2РСН2СН2РЛ 1ег, расположенных в г ис-позиции друг к другу, и атом углерода С(2) нафтильной группы образуют квадратную пирамиду вокруг атома рутения. Атом водорода дополняет координацию металла до октаэдрической. [c.68]

При низких температурах, когда атом углерода газифицируется, т. е. вырывается из решетки, у других атомов остаются ненасыщенные валентности. С повышением температуры эти валентности могут замкнуться между собой до реагирования с молекулами газа. Таким образом образуются связи =С=С=, при которых оторвать углеродный атом становится труднее, свободных валентностей становится меньше и реакционная способность углерода уменьшается. Практически на этом этапе и были остановлены рассуждения Дюваля, но если их продолжить дальше, то при более высоких температурах должны быть более устойчивыми формы углерода типа —С=С—, т. е. наряду с тройными появляются снова одинарные связи, и атом углерода снова уже легче оторвать в месте одинарной связи. Значит с повышением температуры, следуя этим рассуждениям, реакционная способность углерода должна снова возрасти. Однако с этих позиций очень трудно объяснить явление гистерезиса , обнаруженное Дювалем, Стрикленд-Констейблом и др. Кроме этого, двойные связи типа =С=С== в достаточном количестве образуются при более высоких температурах 2500° К, а максимум скорости для реакции С + Ог блуждает от 1300 до 1900° К, т. е. нужно, чтобы при 1300° К этих связей было достаточно. Во всех этих работах практически никто (за исключением Дюваля) не пытался объяснить полученные эффекты изменением реагирующей поверхности, хотя ясно, что блуждание максимума от 1300 до 1900° К для различных углеродов объяснить изменением поверхности гораздо легче и естественнее, как это было сделано в работе [7]. [c.174]

Гликозиды встречаются, в основном, в мире растений. Под действием кислот, оснований или ферментов они расщепляются на сахарную часть и несахарную часть (агликон). Эти части связаны друг с другом через аномерный атом углерода сахара. Однако продукты, такие как вакци-нин и гаммамелитанин товарной позиции 2940 не считаются гликозидами. [c.239]

Гликозиды этой товарной позиции состоят из сахарной части и несахарной части (агликона). Эти части связаны друг с другом через аномерный атом углерода сахара. Но продукты, такие как вакциннн и гаммамелитанин товарной позиции 2940 не считаются гликозидами. [c.240]

Самыми распространенными, встречающимися в природе гликозидами являются О-гликозиды. Однако в естественных условиях также встречаются N-гликозиды, S-гликозиды и С-гликозиды, в которых аномерный углерод сахара связан с агликоном через атом азота, атом серы или атом углерода (например, синигрин, алоин, скопарин). Следующие продукты исключаются из этой товарной позиции [c.240]

НО. В табл. 8.2 результаты анализа [34] представлены вместе с данными 2Н ЯМР. Значения, полученные для мезогенных групп и гибких развязок, хорошо согласуются для обоих методов. Боковые полосы, соответствующие атомам углерода основной цепи (позиция /), в спектре не проявляются, поскольку тензор экранирования в данном случае ориентирован относительно оси ротора под углом, близким к 54°. Для гибкой развязки не наблюдается изменения степени упорядоченности вдоль цепочки, которое имеет место для алифатических цепочек в низкомолекулярных ЖК- Изменение параметра порядка при ереходе от развязки к карбонильному атому углерода акрилат- ной группы не очень существенно, значительное его снижение наблюдается через одну связь, при переходе к основной цепи, ЧТО свидетельствует о важной роли вращения вокруг этой связи для нарушения связанности полимерной цепи и боковых фрагментов (см. также следующий раздел). [c.321]

Для углерода известны соединения, и которых его атом имеет координационные числа 5 и 6, например в ионе СНз и молекуле СНиб(СО) 7. Возможно ли объяснение строения подобных соединений с позиции локали- юванных двухцентровых двухэлектронных связей и рассматривать углерод пяти- и шестивалентным соответственно [c.81]

Карбонилы — комплексные соединения, в которых лигандами являются молекулы оксида углерода(П) Ре(С0)5, N (00)4. Химические связи в молекулах карбонилов металлов образованы аналогично химич ским связям между другими лигандами и ионами металлов. Электростатические представления для объяснения ее возникновения здесь не подходят. С позиций методов ВС (за счет донорно-акцепторного взаимодействия неподеленных электронных пар лигандов и вакантных орбиталей атома металла) и МО (образование заполненных электронами связывающих и несвязывающих орбит 1лей — правило 18) такие комплексы возможны. Например, атом никеля с электронной конфигурацией №. ..3 45 имеет 10 валентных электронов. Для выполнения правила 18-ти электронов необходимы еще 8 электронов, которые могут поставить 4 лиганда [c.366]

Аддукт состава СаК образуется экзотермически (8 ккал/моль) при контакте графита с избытком жидкого или парообразного калия. Он имеет вид бронзы и обладает гораздо более высокой электропроводностью, чем исходный графит. Внедрение атомов калия не искажает паркеты , но вызывает их смещение в точно одинаковые позиции (структура ААА...). Расстояние от одного из них до другого становится при этом равным 5,4 А, а каждый атом калия располагается между центрами двух шестиугольников, имея соседями двенадцать атомов углерода [ (КС) = 3,07А]. Схема координации в СаК показана на рис. Х-12. Аналогично калию ведут себя по отношению к графиту рубидий и цезий (расстояние между паркетами 5,6 для sRb и 5,95 А для a s), причем теплота внедрения по ряду К (87)—Rb (116) — s (159 кал/г графита) [c.504]

Таким образом, накопленный материал по свойствам радикалов различного строения и соответственно разной реакционной способности дает возможность понять и интерпретировать превращения ОМУ. С этих позиций термические превращения ОМУ рассматриваются как своего рода деполимеризация, сопровождающаяся разложением функциональных групп с образованием продуктов, конкурирующих между собой за ато ч водорода. Очевидно, что скорости образования продуктов пиролиза— газов, жидких продуктов (смолы), коксового остатка — будут определяться природой мостиковых связей. Поскольку последняя зависит от степени метаморфизма, то, следовательно, наиболее быстрые превращения нужно ждать для относительно молодых углей, от бурых до суббитуминозных и битуминозных. Удовлетворительное совпадение с экспериментальными результатами дает расчет выхода продуктов пиp(J-лиза иа основе предположения, что структурными элементами угля являются группы —СООН, —ОН, -СООН, азотсодержащие фрагменты, алифатический углерод, гидроароматическне соединения и нелетучая (высококонденсированная) часть. Начинается процесс с отщепления групп —СООН и —СООК, затем [c.130]

А. Н. Несмеяновым с позиций созданной им концепции перенесения реакционного центра. В обычных реакциях, сопровождающихся разрывом связи углерод—водород, реакционным центром хлорида ацетальдегидртути является углеродный атом, связанный со ртутью. Однако под влиянием атакующего реагента, вследствие сопряжения связи С—Н с двойной связью происходит перераспределение электронной плотности, реакционный центр переносится к карбонильному углероду, образуется винилацетат. [c.346]

Этой реакцией была показана способность хлорида ацетальдегидртути к двойственному реагированию, которое было объяснено А. И. Несмеяновым с позиций созданной им концепции перенесения реакционного центра. В обычных реакциях, сопровождающихся разрывом связи С—Н, реакционным центром хлорида ацетальдегидртути является углеродный атом, связанный со ртутью. Однако под влиянием атакующего реагента, вследствие сопряжения связи С—Hg с двойной связью, происходит перераспределение электронной плотности, реакционный центр переносится к карбонильному углероду, образуется винилацетат. [c.336]

Таким образом, карбонилгидриды, по-видимому, имеют структуру, в которой молекулы окиси углерода окружают атом металла по углам правильного полиэдра, как в соответствующем карбонилат-ионе или изостерическом карбониле металла. Протоны расположены в центрах плоскостей на расстоянии связи от атома металла, так что они взаимодействуют с тремя одинаково расположенными карбонильными группами. Таких позиций имеется больше, чем протонов, и протоны двигаются среди всех возможных положений достаточно быстро, не вызывая больших искажений скелета или измеримого дипольного момента, но тем не менее, занимая каждое положение достаточно долго, чтобы колебаться и давать полосу в инфракрасном спектре. [c.208]

Гетероатом пиррольного типа является одновременно сильным л-донором и (т-акцептором. Тем не менее углеродные атомы в пирроле несут не только избыточный л-заряд, но и избыточный (7-заряд, Последний вызван сильной поляризацией связей С—Н, т. е. весь положительный заряд сосредоточен на атомах водорода. Гетероатом пиридинового типа обладает как я-, так и а-акцепторным характером. Своеобразие я-электронного распределения в молекуле пиридина (2) и других ему подобных гетероциклов заключается в альтернации зарядов в то время, как положения а и имеют положительный я-заряд, р-положе-ния обычно заряжены слабоотрицательно. Распределение о-электронной плотности столь же неравномерно. Если а-углерод-ные атомы пиридина под влиянием индукции со стороны гетероатома несут положительный а-заряд, то у-углеродный атом имеет отрицательный (т-заряд, т. е. поляризация связи С-4—И преобладает над индуктивным эффектом гетероатома. Необходимо, подчеркнуть, что несмотря на то, что суммарный заряд (0+я) на атоме С-4 пиридина отрицательный, реакции электрофильного замещения по этому положению не идут, а реакции нуклеофильного замещения идут весьма легко. Таким образом, как бы не были велики а-электронные эффекты в гетероароматических соединениях, определяет реакционную способность все же состояние их л-электронного облака. Это является веским доводом в пользу рассмотрения химии гетероароматических систем с позиции концепции л-избыточности и л-дефицитности (в дальнейшем для краткости эти термины будут иногда заменяться выражением л-баланс ). [c.54]

Так как в типах Жерара атом типического элемента всегда был соединен с одним и тем же числом атомов водорода, естественно, что Кекуле пришел к выводу о постоянной атомности элементов. В органической химии не было ни одного яркого примера нарушения этого правила. В случае непредельных соединений для сохранения постоянной четырехатомности углерода принимали, что две единицы сродства одного и того же атома соединяются друг с другом. Об этой теории строения непредельных органических соединений мы уже говорили ранее, так же как и о том, что Марковников дал объяснение существованию окиси углерода и несуществованию метилена и его хлористого аналога с позиций учения о взаимном влиянии атомов (см. выше, стр. 119). [c.219]

Если представить себе атом как определенную пространственную часть единой материи и ради простоты принять его шарообразным, то относительно сродства можно сделать следующее предположение и считать его основой для всех дальнейших соображений сродство ость сила притяжения, действующая от центра атома раБномерно ко всем частям его шарооСразной поверхности [там же, стр. 133]. Тогда, например, в случае углерода четыре заместителя должны группироваться так, чтобы обмен сродством между ними и углеродным атомом был бы максимальным. Часть сродства атома, потребляемая для образования связи, можно изобразить на его шарообразной поверхности как участок, отрезаемый большим или меньшим кругом. Стабильное положение четырех атомов, связанных с углеродным атомом, достигается тогда, когда связевые поверхности ( В1п-(1еПасЬе ) этих четырех атомов на атомной сфере данного углеродного атома будут максимальны, без того, однако, чтобы перекрывать друг друга. В соединениях СК4 четыре К, если они одинаковы, распределяются в углах правильного тетраэдра, а если они неодинаковы — в углах неправильного тетраэдра, так как И тогда занимают неодинаковые связевые поверхности. Таким образом Вернер объясняет, в частности, изменчивость простых связей, образуемых углеродным атодюм. ] 1ы не будем останавливаться на описании конкретных моделей, которые Вернер предлагает для объяснения различных фактов, представлявших трудность для истолкования с позиций стереохимии. Эти модели так же или даже еще более далеки от истины, чем конкретные модели Вант-Гоффа. Что же касается интерпретации Вернером взаимного влияния атомов, то здесь он только по-новому истолковал старую идею об изменении качества еди- [c.229]

Этот лиганд образует две я-олеф,иновые связи, с одним атомом металла и а-связь — с другим. Комплекс имеет состав [С1Р1(я-С12Н17)2Р1С1]. Каждый атом, Р1 координирован двумя олефиновыми фрагментами, углеродом (а-связь) и хлором (рис. 4 ). Во всех перечисленных комплексах я-оле--финовые связи находятся, естественно, в чмс-позиции одна к другой. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология