Кислород влияние индукция

Введение ионола в топливо, содержащее растворенные кислород и соль меди, вызывает периоды индукции, величина которых тем значительнее, чем выше концентрация ингибитора (рис. 3.16). Кинетические кривые поглощения кислорода носят автокаталитический характер и спрямляются в координатах А[02] " - I. Параметр автоокисления Ь уменьшается в б раз при повышении концентрации ионола в интервале (0.31-1.80)10 моль/л, и дальнейшее увеличение концентрации ингибитора заметного влияния не оказывает (табл. 5.8). Коэффициент торможения окисления топлива п достигает 8 (110°С). При увеличении температуры до 120°С значение коэффициента п понижается до 5.4. [c.181]

Исследования термической стабильности показали, что вследствие своей химической активности диоксираны реагируют одновременно по нескольким направлениям. По данным различных авторов, это приводит к противоречивым результатам. Так, по данным работ [54,55], при комнатной температуре для 1а Тщ составляет 7 ч и 26 сут соответственно. Согласно данным [54, 56, 57], распад 1а и 16 не может быть описан кинетическими уравнениями первого или второго порядка. Кинетические кривые имеют отчетливо выраженный период индукции. Однако при низких концентрациях ([1а] < 3 10 моль/л) скорость термолиза 1а подчиняется закону первого порядка [55, 57]. Существенное влияние на состав продуктов оказывает кислород, в присутствии которого разложение 1а замедляется [57]. [c.241]

Впервые принцип постоянства фii был развит и широко использован в работах Налбандяна [10, 84] вблизи пределов воспламенения как основа для связи измеренных значений ti с плотностью и температурой. Для высокотемпературных условий в ударных волнах сначала рассмотрим режим, когда реакция (/), а следовательно, и инертный разбавитель, преимущественно выполняющий роль партнера по соударениям, оказывает очень слабое влияние на ф. Для фиксированного состава и температуры величина ф прямо пропорциональна плотности реагентов, а значит, длительность периода индукции ti обратно пропорциональна плотности. Прибегая к высказанным выше соображениям относительно прямой корреляции значений ф, будем считать концентрацию кислорода Ог мерой плотности реагентов, а произведение /,[02] запишем в виде [c.166]

Если начать изотермическое разложение хлорной кислоты без ингибитора, а затем до окончания индукционного периода ввести в слегка окрашенную кислоту ССЬСООН или ССЦ, то окраска кислоты исчезнет и период индукции будет продолжаться столько времени, сколько он продолжался бы при введении того же количества ингибитора в исходную кислоту до начала разложения. Стабилизирующее действие ингибитора не зависит от того, вводится ли он до начала разложения, в начале или н конце периода индукции. Во всех этих случаях общая продолжительность индукционного периода определяется только количеством ингибитора и температурой. Но если ввести ингибитор после начала активной стадии, когда идет быстрое выделение кислорода и кислота имеет интенсивную окраску, никакого влияния на процесс разложения он не оказывает. Ингибитор влияет только на период индукции, время введения его в кислоту до окончания индукционного периода не имеет значения. Можно также добавлять новые порции ингибитора в ингибированную кислоту до начала активной стадии. При этом суммарный период индукции будет таки.м, каким он был бы, если бы все количество ингибитора было введено до начала разложения. [c.96]

Изучение влияния кислорода на процесс сгорания топлив в бомбе показало, что повышение содержания кислорода в заряде положительно влияет на период индукции, т. е. на его уменьшение [263]. Были высказаны предположения, что применение кислорода в дизеле снизит скорость нарастания давления, смягчит его работу, повысит мощность и увеличит быстроходность. [c.143]

Обработка частиц газами не только способствует снижению времени индукции, но и определяет адгезионное взаимодействие. Так, сила адгезии частиц при одинаковом времени индукции у флюорита больше, чем у кальцита и барита. Влияние кислорода сказывается в том, что адгезия частиц флюорита к пузырьку воздуха происходит быстрее и прочнее, чем без воздействия газа. [c.311]

Число веществ, которые были исследованы в качестве ингибиторов для моторного топлива, чрезвычайно велико. Испытание их активности можно производить путем сопоставления периодов индукции одного и того же бензина при его нагревании в металлической бомбе в атмосфере кислорода нри стандартных условиях в присутствие или отсутствие тех или иных ингибиторов. Наблюдающееся при этом падение давления в бомбе наносится на график за меру активности ингибитора принимают удлинение периода индукции бензина под влиянием данного ингибитора. [c.662]

К явлениям химической индукции, по мнению Шилова, не следует относить ускорение реакций с молекулярным кислородом под влиянием металлических платины и палладия, окиси меди и т. д. В этих реакциях, как и вообще при действии катализаторов, [c.254]

Например, при изучении синтеза фосгена было найдено, что в смеси окиси углерода с хлором, предоставленной воздействию света, реакция становится заметной не сразу, а лишь по прошествии некоторого периода индукции, II что добавление воздуха заметно тормозит реакцию. Однако кислород, тормозящий фотохимический синтез фосгена, не задерживает аналогичной термической реакции, идущей при 350—500° в темноте с измеримой скоростью. Следовательно, общее заключение о тормозящем влиянии кислорода при реакции образования фосгена было бы неправильным. [c.148]

Каталитическое влияние дисперсных металлов (меди, титана, никеля, свинца, дуралюмина и стали) на термоокислительную деструкцию ПЭ установлено также в работе [169]. О каталитическом влиянии указанных металлов, за исключением свинца, на процесс термоокисления ПЭ в статических условиях свидетельствуют (табл. 4.1) уменьшение периода индукции и энергии активации деструкции, увеличение количества поглощенного кислорода и снижение температуры начала окисления ПЭ. Высказано предположение, что каталитическая деструкция ПЭ происходит не на чистой поверхности металла, а на оксиде, покрывающем металл. Окисленная поверхность металла, по мнению авторов [169], с одной стороны, ускоряет процесс зарождения и развития цепи, повышая реакционную способность кислорода, а, с другой,-активирует распад гидропероксидов, сокращая тем самым период индукции и катализируя вырождение разветвления. К сожалению, в работе не проведены сравнительные исследования по влиянию оксидов этих же металлов на процессы термоокислительной деструкции ПЭ. [c.133]

Период индукции метано-кислородной смеси существенно меняется с изменением ее состава чем богаче кислородом смесь, тем меньше ее период индукции (табл. V-4). Небольшие добавки тяжелых углеводородов (до 4 объемн. %) не оказывают влияния на период индукции. Если количество тяжелых углеводородов (например, пропана или бутана) превышает 4 объемн. %, то период индукции метано-кислородных смесей заметно уменьшается и температура их воспламенения снижается на 150 — 200° С (табл. V-5). [c.163]

Далее изучаются теоретические характеристики волны воспламенения в газовзвеси частиц магния с учетом скоростной неравновесно-сти. Модель сводится к системе двух дифференциальных уравнений для скоростей фаз за фронтом ударной волны. Показано, что в рамках двухскоростной модели видоизменяется критерий воспламенения. Основные типы течения смеси за фронтом УВ остаются прежними с воспламенением частиц (Р ) и с регулярным нагревом (Р2). Однако наличие скоростной неравновесности приводит к изменению локальных характеристик течения. Выявлено три типа поведения температуры частиц за фронтом УВ (с монотонным изменением температуры для Р и немонотонным для - Р и Р2) и два соответствующих им типа пространственного распределения температуры газовой фазы. Проведена верификация модели на основе данных эксперимента. Показано согласование односкоростной и двухскоростной моделей по времени задержки воспламенения. Сопоставлено влияние на данную характеристику в обеих моделях размера частиц. Получена единая формула для расчета периода индукции смеси кислорода и частиц магния, учитывающая изменение числа Маха УВ и радиуса частиц. [c.15]

Влияние химической среды и содержания О2 в облученной ткани. Одним из вторичных последствий облучения является образование высокоактивных радикалов, например пероксидов. Для их образования необходим кислород. Поэтому неудивительно, что высокое содержание кислорода в облученной ткани усиливает индукцию мутаций. Этот эффект сильно выражен, например [c.227]

В данной работе изучалось влияние хемосорбции водорода и кислорода на напряжение Холла никелевых пленок. Установка [3] позволяла измерять напряжения порядка в с чувствительностью до 1 %. Пленки никеля получались в вакууме порядка 10 тор. Во всех опытах измерялась зависимость напряжения Холла от магнитной индукции применялись магнитные поля до 2 вес. Все измерения были проведены при 0° С. [c.88]

При постоянных величинах магнитной индукции и тока водород понижает, а кислород повышает напряжение Холла. Кислород оказывает значительно большее влияние, чем водород. Влияние водорода частично обратимое. [c.88]

В качестве типичного примера данного механизма, вызывающего период индукции, можно привести влияние кислорода на рост анаэробных организмов. В присутствии заметных количеств кислорода рост популяции блокирован, однако за счет процессов восстановления кислорода или вытеснения его в газовую фазу система избавляется от сильного ингибитора, и начинается рост клеточной популяции. [c.590]

Устранение влияния барометрического давления осуществляется выбором таких значений магнитной индукции в рабочем зазоре магнитной системы, для которых потоки термомагнитной и тепловой конвекции оказываются равными при пропускании через прибор газа с содержанием кислорода, соответствующим середине шкалы прибора. [c.25]

Эту реакцию с учетом замечаний по поводу реакции 19- также можно отнести к реакциям разветвления. Она имеет очень низкий коэффициент скорости и так же, как и реакция 20, не относится к числу важных (52j < 0,02). Тепловой эффект отрыва атома И из молекулы H Oj атомарным кислородом значительно меньше, чел1 в случае отрыва его атомом водорода, а предэкспопенты для обоих вариантов должны отличаться примерно пропорционально числу двойных столкновений (иначе говоря, массам), поэтому значение A.ti должно быть примерно на порядок ниже А а. Немногочисленные имеющиеся экспериментальные данные [И, 52, 96, 97] основаны на измерении скорости убыли радикала О. Поскольку, однако, при этом полностью не учитываются другие возможные каналы убыли О, в том числе и более вероятные реакции 4—6, приведенные рекомендации можно рассматривать как верхнюю оценку kti с неопределенным доверительным интервалом. В численных экспериментах наибольшая чувствительность процесса к вариациям kgi наблюдалась в области четвертого предела воспламенения, в котором уже 5-кратное уменьшение кц приводило к 5%-ным отклонениям от экспериментально измеренных периодов индукции. Учитывая, однако, возможное влияние других плохо определенных коэффициентов — в первую очередь kie—kjg, а также то обстоятельство, что реакция 21 является линейной комбинацией более быстрого маршрута [c.287]

Оксидазы со смешанной функцией катализируют введение одного атома молекулы кислорода в органическую молекулу RH с образованием окисленного продукта ROH. Второй атом кислорода восстанавливается до воды. Второй субстрат [кофер-мент, обычно NAD(P)H] используется при этом в качестве донора электронов. Вся система представляет собой небольшую электронтранспортную цепь, включающую флавопротеин и цитохром Р450, который принимает электроны от восстановленного флавина в две одноэлектронные стадии и передает эти электроны на молекулярный кислород. Субстрат RH в ходе реакции, по-видимому, связывается с цитохромом Р450. Возможный механизм этой реакции приведен на рис. 5.13. Характерно, что такое гидроксилирование протекает с сохранением конфигурации. Примерами реакций, катализируемых оксидазами со смешанной функцией, могут служить гидроксилирование стероидов в мик-росомах печени, а также гидроксилирование лекарственных препаратов (детоксикация). Индукция цитохрома Р450 происходит под влиянием многих чужеродных органических соединений. [c.181]

Биохимические функции. Высокая гидрофобность Т3 и является основанием для действия их по цитозольному механизму. Оказалось, что рецепторы тиреоидных гормонов в основном находятся в ядре и образованные гор-мон-рецепторные комплексы, взаимодействуя с ДНК, изменяют функциональную активность некоторых участков генома. Результатом действия Т3 и Т4 является индукция процессов транскрипции и, как следствие, биосинтез многих белков. Эти молекулярные механизмы лежат в основе влияния тире-оидньгх гормонов на многие обменные процессы в организме. Тиреоидные гормоны обладают выраженным анаболическим действием, важным проявлением которого является повышение поглощения кислорода тканями организма, а также повышение эффективности Ка /К -АТФ-азного насоса. Гормоны щитовидной железы участвуют в регуляции обмена липидов, в частности холестерина, углеводов, а также водно-солевого обмена. Гипертиреоз проявляется в патологической интенсификации основного обмена, гипертонии, тахикардии. Это происходит на фоне гипергликемии, глюкозурии в условиях отрицательного азотистого баланса. Гипофункция щитовидной железы проявляется в резком снижении скорости метаболических процессов, гипотонии и брадикардии. Врожденный гипотиреоз приводит к замедлению умственного развития в результате поражения ЦНС. Приобретенный гипотиреоз может [c.152]

Рис. 22. Влияние добавок формальдегида на пределы возникновения и период индукци-холодного пламени в 30/о ной смеси этилового эфира с кислородом

Выводы Штерна [86, 87] подтверждают Сабо и Гал [89], которые двуокись азота применяют при окислении этана. Эти авторы установили, что на окисление этана оказывает ускоряющее действие также метиламин, который в условиях окисления образует двуокись азота, а последняя диссоциирует на кислород и окись, вызывая образование свободных радикалов. Сабо и Гал изучили, кроме того, влияние воды и йода на окисление этана. Они нашли, что йод уменьшает период индукции, но не влияет на фактор разветвления, а вода при наличии кислорода в смеси свыше 40% уменьшает и период индукции, и фактор разветвления. Авторы объясня1рт это усилением образования перекисных радикалов в присутствии воды. [c.322]

Объяснение аномально коротких периодов индукции, по-ви-димому, нужно искать в газодинамических явлениях в ударных трубах [58, 59]. Из независимых экспериментов известно, что газ за отраженной ударной волной испытывает дополнительный подогрев, постоянно возрастающий по мере удаления от торца ударной трубы [90, 91]. Это явление связано главным образом с взаимодействием отраженной ударной волны с развивающимся за падающей ударной волной пограничным слоем и наиболее отчетливо выражено в газовых смесях с малой величиной отношения удельных теплоемкостей у. Несомненное влияние этого вида газодинамической неидеальностн в ударных волнах на значительное уменьшение задержек воспламенения против ожидаемых величин видно на шлирен-фотографиях воспламенения в неразбавленных водородно-кислородных смесях. Оказалось, что первоначальное воспламенение происходит не вблизи торца ударной трубы, где газ нагревается раньше других слоев, а на некотором удалении от торца [58, 59]. В настоящее время можно сделать по крайней мере один вывод, что эксперименты на ударных трубах не обеспечивают правильного и надежного способа изучения медленного режима воспламенения смеси водорода с кислородом при низких температурах и высоких давлениях вследствие очень неблагоприятного сочетания больших химических задержек воспламенения с исключительно сильной зависимостью их от температуры. Следовательно, пока нельзя извлечь полезной информации о реакциях (т) и ( ) из экспериментов на ударных трубах. И даже данные о величине й/, полученные в опытах на ударных трубах малого диаметра для неразбавленных смесей Нг—Ог [46, 71], нельзя считать достоверными, поскольку в них не наблюдались явления, отмеченные на рис. 2.10. [c.171]

С другой стороны, при исследовании влияния концентрации кислорода на кинетику расходования 2,7-диметилоктана в смеси с этилбензолом оказалось, что при уменьшении концентрации О2 заметно возрастает период индукции окисления парафина (рис. 4). Одновременно с увеличением периода индукщш растет и скорость окисления парафина после выхода из периода индукции, что, видимо, связано с каталитическим влиянием продуктов окисления этилбензола на скорость расходования 2,7-диметил-октана. [c.111]

Кинетика термического разложения исследована Льюисом [45] в его ранней работе, оказавшей значительное влияние на формирование представлений о разложении твердых веществ. Нагревая окись серебра до 320—350° в кислороде при атмосферном давлений, он обнаружил, что разложению предшествуют очень длительные периоды индукции и реакция носит автокаталитический характер, причем катализатором служит, вероятно, металлическое серебро. Реакция подчиняется уравнению dx dt=kxil—х), где л — количество образующегося серебра. Скорость реакции заметно зависит от метода приготовления окиси. Был измерен температурный коэффициент реакции и из него вычислена величина энергии активации =31,8 ккал. Худ и Мерфи [46], используя, в сущности, ту же методику, подтвердили результаты Льюиса. [c.303]

Перекисная теория лучше согласуется с экспериментальными фактами, чем другие теории, предложенные в разное время для описания химической стороны механизма реакций окисления молекулярным кислородом (теории гидроксилирования, дегидрирования, альдегидная). Однако одной этой теории недостаточно для объяснения некоторых особенностей, присущих явлениям автоокиеления — существования периода индукции, предшествующего видимой реакции чрезвычайно резкого влияния, порой ничтожных следов посторонних примесей, на скорость процесса, явления отрицательного катализа. [c.163]

Отклонение от линейной зависимости периода индукции и сильное влияние парциального давления кислорода на окисление масла в присутствии ингибитора 2,2 -метиленбис(4-метил-6-т оет-бу-тилфенола) наблюдали Кеннерли и Паттерсон [290]. В серии работ по окислению полиолефинов в присутствии различных антиоксидантов фенольного и аминного типа наблюдался первый порядок расходования ингибитора и нелинейная зависимость периода индукции окисления от начальной концентрации ингибитора [332—335]. [c.146]

Интересно сопоставить эффективность многочисленных стабилизаторов. В патентной литературе имеются разнообразные данные, характеризующие активность антиоксидантов, которая определяется не только свойствами самих веществ, но и методами оценки эффективности антиоксидантов (скорость поглощения кислорода, величина периода индукции при поглощении кислорода и образовании карбонильных грунн, интенсивность окраски). Данные, свидетельствующие о влиянии заместителей на эффективность фенолов, были приведены выше (см. гл. II.3.2). Следует отметить, ч го увеличение числа алкильных заместителей приводит к усилению ингибирующего действия фенолов. На примере старения бутадиен-стирольного и бут адиен-нитрильного каучуков показано, что эффективность большого числа антиоксидантов различного строения возрастает в следующем ряду [311] [c.167]

Тип мостиковой группы оказывает отчетливое, хотя и незначительное влияние на эффективность фенолов. Большую ингибирующую активность 4,4 -метиленбисфенолов по сравнению с бисфенолом А можно отнести частично за счет подвижного вторичного атома водорода в мостиковой группе. Напротив, положение ОН-группы относительно мостикового звена практически не влияет на активность фенолов, что наблюдается, например, при сравнении 2,2 -метилеп-бис(4-метил-6-т грет-бутилфенола) с 4,4 -метиленбис(2-метил-6- прет-бутилфенолом). Вероятно, гидроксильные группы в обоих случаях достаточно экранированы и метиленовый мостик заменен во втором случае метиленовой группой. В незамещенных бисфенолах, напротив, переход от 4,4 - к 2,2 -положенпю мостиковой группы связан со значительным повышением эффективности этих соединений благодаря экранированию ОН-группы и стабилизации, ингибиторного радикала. Это явление наблюдали также и в случае перехода от 4,4 -метиленбис- к 4,4 -циклогексилиденбисфенолам при изучении тепло- и светостойкости полиэтилена низкого дав.ления в присутствии добавки (5 вес. %) бисфенолов [109]. Результаты исследований периода индукции поглощения кислорода т и разрушающего напряжения при растяжении а носле семидневного облучения образцов кварцевой лампой К8-1 при 150 С приведены ниже [c.180]

Согласно полученным данным, индукционный период существенно изменяется от давления и температуры. Однако наиболее сильное влияние на пего оказывает состав смеси. С увеличением содержания кислорода резко сокращается время индукции и уменьшается температура самовоспламенения. Так, смесь, состоящая из одного объслма метана и четырех объемов кислорода, самовоспламеняется при температуре 360°С с периодом индукции всего 0,02 сек. (при давлении 2 ати). [c.205]

Изучение влияния состава метано-кислородной смеси на нёриод индукции воспламенения показывает, что период индукции Tt сильно зависит от состава смеси и резко уменьшается с увеличением содержания кислорода. [c.116]

Рядом авторов на примере окисления этилбензола о- и л-ксилола было показано, что природа аниона солевого катализатора незначительно влияет на его каталитическую активность. Исследуя автоокисление тетралина при 50°С в присутствии десяти различных органических солей кобальта, И. Камия с сотрудниками нашел, что максимальная скорость поглощения кислорода не зависит от природы аниона, хотя период индукции сокращается с увеличение.м растворимости катализатора. Отсутствие зависимости активности солевого катализатора от природы аниона объясняется обменом первоначальных анионов катализатора на анионы карбоновых кислот, накапливающихся в оксидате по мере протекания процесса окисления Другие исследователи наоборот, отмечают значительное влияние природы кислотного остатка на скорость окисления углеводородов, предполагая, во-первых, понижение активности катализатора вследствие ухудшения растворимости катализатора в углеводороде и образования гетерогенной фазы во-вторых, влияние аниона катализатора на окислительновосстановительный потенциал иона металла и, в третьих, ингибирующее действие кислотной группы на процесс образования комплекса катализатор — гидроперекись 2. [c.104]

С о п р я ж е и и ы Л1 и называются такие две или несколько реакций, которые протекают лишь совместно. Например, раствор индиго окисляется кислородом и обесцвечивается лишь при одновременном окислении добавленного бепзальдегида в бензойную кислоту. В этих реакциях проявляется взаимное влияние двух реакций (индукция), которое объясняется образованием промежуточных продуктов, влияющих на обе реакции. Другим примером может служить реакция окисления йодистого водорода перекисью водорода, протекающая лишь в присутствии сульфита железа, который одновременно подвергается окислению перекисью водорода. [c.176]

Как известно, в сопряженных реакциях под влиянием химичеюкой индукции действительно возможны такие превращения, которые требуют затраты энергии и приводят к образованию веществ с более вщсоким химическим потенциалом (более богатых свободной энтальпией и энергией), чем исходные компоненты (79, 81]. Например, хорошо известно образование озона при окислении на воздухе влажного фосфора и другие аналогичные примеры. -Источником энергии для эндотермичеоного превращения кислорода в озон в приводимом примере служит экзотермическая реакция окисления фосфора [81]. [c.134]

Важное условие синтеза эргостерина дрожжами — хорошая аэрация. В анаэробных условиях в клетках дрожжей накапливается предшественник эргостерина — сквален. Показано, что кислород индуцирует синтез стеринов, оказывая активирующее влияние на эпоксидазу сквалена — первого фермента биосинтетического пути. Индукция синтеза эргостерина начинается при [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология