Винилацетат под давлением

Винилацетат синтезируют в паровой фазе из ацетилена и ледяной уксусной кислоты при температуре 177—205 °С и избыточном давлении 0,14—0,21 ат, объемная скорость от 300 до 400 катализатором служит активированный уголь, пропитанный уксуснокислым цинком в количестве 20—30%. [c.334]

Технологическая схема процесса приведена на рис. 6.14. В реактор 7 подают катализаторный раствор, уксусную кислоту, этилен, кислород и циркуляционный газ [концентрация кислорода в исходном газе около 5,5% (об.)]. Реакция осуществляется при 130 °С и давлении 3 МПа. Выходящая из реактора смесь непрореагировавшего этилена, кислорода, продуктов реакции и уксусной кислоты после охлаждения в холодильнике 3 и дросселирования поступает в газосепаратор 4. Несконденсировавшиеся газы после поглощения двуокиси углерода раствором соды в скруббере 5 (с последующей десорбцией Og в отпарной колонне 6) возвращаются в реактор J. Для удаления инертных компонентов часть газа периодически выводится иа системы. Конденсат из газосепаратора 4 поступает в колонну 7, в которой отгоняются продукты реакции, включая образовавшуюся воду. Из куба этой колонны отбирается непрореагировавшая уксусная кислота, которая затем возвращается в реактор. В колонне 8 отгоняются низко-кипящие компоненты, которые для выделения ацетальдегида поступают в абсорбер 12. Поглощенный водой ацетальдегид выделяется из водного раствора ректификацией в колонне 13. Отбираемый из куба колонны 8 продукт, состоящий из винилацетата, воды и высококипящих компонентов, разделяется в отстойнике 9 на два слоя. Водный слой после извлечения следов винилацетата направляют в канализацию. Органический слой из отстойника 9 направляют для удаления воды в колонну 10, из которой смесь продуктов поступает в ректификационную колонну И, где отгоняется чистый винилацетат. Из куба колонны И выводятся высококипящие примеси. Пары воды с примесью винилацетата из верхней части колонны 10 возвращаются в колонну 8. [c.193]

Этот процесс используют как придаток к окислению пропана и бутана воздухом. Первую стадию процесса — реакцию ацетилена с уксусной кислотой — проводят при 60—90° и атмосферном давлении в присутствии солей одновалентной ртути как по периодической, так и по непрерывной схемам. Отрегулировав определенным образом отношение ацетилена к уксусной кислоте, можно добиться того, что основным продуктом реакции будет винилацетат (стр. 349). [c.337]

В круглодонную колбу вместимостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 10 г свежеперегнанного винилацетата, 10 мл бензола и 0,1 г пероксида бензоила и нагревают 3 ч на водяной бане при температуре 80 °С. Бензольный раствор выливают в 150 мл ксилола, отфильтровывают выпавший полимер, который сушат при 60 °С (66 661 Па, или 500 мм рт. ст.) в течение 3 ч, постепенно понижая давление до 13332,2—26664,4 Па (100— 200 мм рт. ст.). [c.110]

Влияние давления. Давлеиие порядка нескольких атмосфер и даже десятков атмосфер практически не влияет на процесс полимеризации. Высокое и сверхвысокое давление — 300—500 МПа (3000—5000 ат) и выше значительно ускоряет полимеризацию. Процесс полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода воздуха при 100 С и атмосферном давлении продолжается около б ч, а под давлением 300 МПа (3000 ат) около 1 ч, т. е. суммарная скорость полимеризации возрастает примерно в б раз. Увеличение скорости полимеризации под влиянием высоких давлений наблюдается также при полимеризации стирола, винилацетата, изопрена и других соединений. [c.79]

Широко применяются сополимеры хлористого винила с винилацетатом, метилакрилатом и др. Так, например, сополимер хлористого винила с винилацетатом выгодно отличается от поливинилхлорида тем, что его можно обрабатывать литьем под давлением и он растворяется во миогих растворителях. Этот сополимер применяется для изготовления лаков, нанесения пленок на ткань и бумагу, для производства долгоиграющих пластинок и др. [c.387]

Порошковые материалы за рубежом в настоящее время все шире применяются для окраски стальных конструкций 47]. Для окраски резервуаров и труб используются в основном порошки на основе полиэтилена, поливинилхлорида, эпоксидных смол и различных сополимеров. Для защиты труб, укладываемых в землю, применяют полиэтилен высокого давления. На трубы, эксплуатируемые в воде и агрессивной атмосфере, наносят покрытия из поливинилхлорида. Для защиты трубчатых стоек в шахтах используют покрытия на основе сополимера этилена с винилацетатом, обладающие высокой атмосферостойкостью. Эпоксидными и полиамидными порошками окрашивают подземные конструкции и резервуары горячего водоснабжения. [c.90]

Аналогичные изменения значения е имеют место и при введении полярных групп в результате сополимеризации этилена с полярными мономерами (винилацетатом, акрилатами и др.) по методу высокого давления. При этом в широком интервале составов наблюдается линейная зависимость е от содержания полярных групп [154, с. 34 155 156, с. 158]. [c.154]

Если две пары жидкостей смешиваются полностью, а одна пара смешивается частично, то получается диаграмма, показанная на рис. 4.17. Этот рисунок изображает систему вода — уксусная кислота— винилацетат при 25° С и атмосферном давлении [18]. [c.133]

Депрессорные присадки к топливам начали производить за рубежом в середине 60-х годов. Среди них важное место занимали депрессоры на основе сополимеров этилена с винилацетатом. Расширение ассортимента топлив и поиск простых, экономически выгодных процессов получения депрессорных присадок (без использования сложных каталитических систем, высокой температуры и давления) привели к созданию депрессоров эфирного типа, которые в первой половине 70-х годов применялись преимущественно для котельных топлив. Это связано с созданием, наряду с однокомпонентными, композиционных присадок, обеспечивающих одновременное снижение температур застывания и фильтруемости дизельных топлив. Применение депрессорных присадок для среднедистиллятных и остаточных топлив открывает широкие возможности для улучшения экономических показателей НПЗ. [c.425]

Поскольку винилацетат при температуре кипения (73°) полимеризуется с небольшой скоростью, можно проводить перегонку при этих условиях. Однако предпочтительно, чтобы источник тепла имел температуру около 110° для разложения некоторых примесей. Перегонку можно проводить также под уменьшенным давлением или с водяным паром. [c.66]

Трубка А служит для создания вакуума в аппаратуре. Винилацетат, подаваемый в систему через Б, перегоняли при комнатной температуре в В, который охлаждали смесью льда с солью. Затем кран между Б жВ закрывали, Г охлаждали, а В нагревали до тех пор, пока вещество не перегонится в прибор для определения упругости пара. Когда перегонялось достаточное количество, чтобы заполнить прибор для определения упругости пара и создать в бутыли Д давление паров в несколько сантиметров, прибор отпаивали от аппаратуры для перегонки. Колена прибора для определения упругости пара заполняли жидкостью на Температуру жидкости регулировали энергичным перемешиванием воды в водяной бане, изолированной войлоком. Когда аппаратуру соединяли с насосом через А, то винилацетат в расширении Е кипел. [c.73]

Молекулярный вес сополимеров, полученных из метилметакрилата и стирола, винилацетата или метилакрилата, взятых в количестве 5—25% его веса, достигает приблизительно 82 ООО. Пластикация полимера при 120—170° понижает его молекулярный вес примерно до 20 ООО, что делает полимер пригодным для формования под Давлением [98]. [c.148]

Винилиты механически прочны, эластичны, водостойки, химически устойчивы благодаря высокой, пластичности (даже без пластификатора) они легко перерабатываются в изделия прессованием и литьем под давлением. Чаще всего применяются сополимеры с мольным соотношением винилхлорид винилацетат = 87 13. [c.113]

Выход моноацетата этиленгликоля зависит от избытка уксусной кислоты, температуры, давления, концентрации катализатора и в оптимальных условиях достигает 95%. Наряду с ацетатами этиленгликоля образуется некоторое количество ацетальдегида, винилацетата и этилидендиацетата. [c.311]

Сандал-1Б Отход производства сополимера этилена и винилацетата высокого давления ТУ 38. 101-13-69-92 Содержание звеньев винилацетата, %, в присадке — 6,5-16,5. Вязкость кинематическая, мм /с, при 100 С — 60. Снижение температуры застывания топлива, С, с масс, долей присадки 0,1 %, — не менее 10 Допущена к применению в России в качестве депрессорной присадки к дизельному топливу. Перед употреблением рекомендуется смешать присадку с топливом до 25%-й концентрации [c.945]

Аналогично получают и сополимер этилена с винилацетатом. Различие заключается только в том, что давление при сополимеризации поддерживается несколько выше, чем при полимеризации этилена (>2500 кгс/см ). Винилаце-тат вводят в рецикловый газ. Получаемый сополимер может содержать от 5 до 50% винилацетата. [c.7]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

Заданная температура поддерживается путем охлаждения и нагревания полимеризаторов через рубашки и конденсации паров азеотропной смеси винилацетат — вода в холодильниках 8. Для предотвращения получения дисперсии с повышенным содержанием мономера предусмотрена подача дополнительного количества перекиси водорода в полимеризатор 6. Поливинилацетатная дисперсия из полимеризатора 7 самотеком поступает в промежуточную емкость 9, откуда под давлением азота передавливается в стандартизатор 10. В стандарти-заторе при 20—30 С и перемешивании проводят усреднение дисперсии. Здесь же ее нейтрализуют 20—25%-ным водным раствором аммиака до pH, равного 4,5—5,5, и пластифицируют дибутилфтала-том при интенсивном перемешивании. С целью повышения качества дисперсии многие марки подвергают вакуумотгонке для удаления Остаточного мономера (винилацетата). Готовая дисперсия через фильтр 13 передается в приемник 14. [c.37]

В период 1950—65 гг. вводятся в строй заводы по получению ионообменных смол (г. Н. Тагил), полиэтилена низкого давления (г. Охта), полиацеталей (г. Ереван), создаются производства ударопрочного полистирола и его сополимеров, пенополиуретанов (г. Рошаль) и др. В результате производство пластических масс в стране возрастает с 160 тыс. т в 1955 г. до 800 тыс. т в 1965 г. В последующие годы расширяется производство новых термопластичных полимеров и вводятся в строй крупные специализированные заводы по получению винилацетата, по-ливинилбутираля, полиэфиров, сополимеров стирола, акрилонитри-ла и бутадиена в г. Дзержинске, Н. Полоцке и других городах. Объем производства пластмасс достигает к 1970 году 1670 тыс. т. Одновременно возрастают единичные мощности установок и внедряются непрерывные процессы. Так, например, мощность установок по производству полиэтилена высокой плотности возрастает с 2—3 до 60 тыс. т в год, полиэтилена высокой плотности с 3 до 70 тыс. т, полистирола с 3 до 30 тыс. т в год. [c.383]

В этом варианте процесса смесь этилена, кислорода и уксусной кислоты пропускают над палладиевым катализатором на носителе реакция идет в газожидкостной или газовой фазе. В типичном случае этилен пропускают через нагретую уксусную кислоту, чтобы получить необходимое их соотношение, а затем вводят кислород. Смесь проходит над твердым катализатором, находяшимся в трубках теплообменника. Для отвода тепла реакции применякэт кипящую под давлением воду, она омывает трубки. Продукт реакции быстро охлаждают, чтобы отделить жидкие продукты реакции от непрореагировавш уксусной кислоты. Поскольку в реакцию вступа т не весь кислород и этилен, после прохождения скрубберов, где улавливается СО2, газ снова возвращается в цикл /30, 34, 37/. Выход винилацетата составляет 90% в расчете на этилен, а выход ацетальдегида 1% и меньше. [c.288]

В качестве исходного материала при напылении применяют тер-мо- и светостабилизированный полиэтилен низкого давления (высокой плотности), при экстру зивном нанесении. - полиэтилен и высокого и низкого давления, а также его сополимеры при обязательном применении адгезива (подклеивающего слоя). В качестве адгезива используют сополимеры этилена с эфирами акриловой кислоты, сополимер этилена с винилацетатом (жесткий адгезив), а также композиции на основе бутилкаучука (мягкий адгезив). [c.100]

Полиакриловые клеи получают на основе полиме ров акрилатов, метакрилатов и их сополимеров (гл. обр бутилакрилата или этилгексилакрилата с акриловой и мета криловой к-тами, стиролом, винилацетатом, этилакрила том, метилакрилатом). Вьшускают в виде р-ров в орг р-рителях (напр., в этилацетате, толуоле, хлороформе, аце тоне) или дисперсий в воде. Могут содержать наполнители (аэросил, цемент, мел), пластификаторы, полимеры (нитрат целлюлозы, канифоль, сополимер винилхлорида с винилацетатом). Нек-рые типы клеев на основе низкомол. продуктов полимеризации бутил- или этилгексилакрилата и их смесей с высокомол. гомологами (т. н. схватывающие клеи) обладают постоянной клейкостью в отсутствие р-рителя и способны при небольшом давлении и комнатной т-ре быстро схватываться с разл. пов-стями. Клеевые прослойки водо-, атмосфсро-, масло- и топливостойки, м. б. прозрачными. Применяют для склеивания стекол, термопластов, бумаги, тканей в произ-ве тары и др. упаковки, липких лент и нетканых материалов. [c.408]

Э. с., содержащие 3-30% по массе винилацетата, обычно синтезируют радикальной сополимеризацией при высоком давлении. При введении 5% винилацетата получают продукт, используемый для изготовления пленок с улзчшенными оптич. св-вами (показатель мутности 2-3% против 6,5% для обычного полиэтилена) и высокой эластичностью, при введении 25-30% - пленки с высокой адгезией к аге и картону, а также клеи, применяемые в полиграфии, обувной и мебельной пром-сти. [c.496]

Кроме того, только по методу синтеза при высоком давлении можис получать в промышленности сополимеры этилена с полярными мономе рами (с винилацетатом, акриловыми соединениями и др.). [c.6]

Сополимеры, содержащие до 40% ВА, получаются сополимери-зацией мономеров в массе при 100—350 °С и давлении 100— 300 МПа под воздействием радикальных инициаторов в трубчатых или автоклавных реакторах [54]. В этих условиях реакционная смесь гомогенна и состав сополимера определяется дозировкой сомоломеров, но дальнейшее обогащение их винилацетатом приводит к значительному снижению ММ. При 130—200 °С и давлении 130—150 МПа для этилена См = 0,3-10- , а для ВА См = = 100-10- [53]. Для синтеза сополимеров с более высоким содержанием В А, представляющих собой каучукоподобные продукты, применяют методы полимеризации в растворе, суспензпи или эмульсии. [c.41]

Рекомендуется немедленно отделить В1шилацетат от неорганических соединений и поддерживать низкую температуру для того, чтобы предотвратить дальнейшую реакцию винилацетата с кислотой, дающую эфиры гипотетического этили-денглшюля. Реакционную смесь перегоняют под уменьшенным давлением (100—150 лш ртутного столба в начале перегонки и 10—20 лш — в конце) для максимального испарения этили-дендиацетата и других высоко-кипящих соединений. Дестил-лат конденсируют, охлаждают до —10 или — 20° и после этого смесь дестиллатов фракционируют в колонне, снабженной дефлегматором. [c.60]

Обычная перегонка винилацетата осложняется, однако, образованием полимеров в ходе нагревания. Чтобы избежать полимериаации, небольшие порции вещества, подлежащего перегонке, последовательно приводят в соприкосновение с теплоносителем при температуре и давлении, вызывающих немедленное улетучивание [22]. Время действия высокой температуры, необходимое для улетучивания, слишком корот1Ю, чтобы началась полимеризация. [c.66]

Фенол конденсируется с винилацетатом в присутствии концентрированной серной кислоты, образуя о-винилфенол [37], который кипит при температуре 56° и давлении 4 мм и плавится между 29—29,5°. Было также сообщено [38], что при нагревании до 100° в присутствии катализатора фенол и винилацетат образуют фенилацетат. [c.83]

В 4 толстостенные ампулы емкостью 30 мл помещают по 0,5 г олеата натрия (лаурилсульфата натрия), 25 мг (0,1 ммоля) персульфата аммония и 10 мг (0,1 ммоля) кислого сернистокислого натрия. Ампулы через специальный переходник (см. раздел 2.1.3) несколько раз откачивают и заполняют азотом затем в каждую из градуированной капельной воронки добавляют по 10 мл дистиллированной воды. При небольшом избыточном давлении азота ампулы отсоединяют, быстро закрывают резиновыми пробками и охлаждают до —70 °С в невос-пламеняющейся охлаждающей смеси сухого льда с хлористым метиленом. Резиновые пробки вынимают и добавляют необходимое количество охлажденного винилхлорида и винилацетата. Избыток винилхлорида испаряют на весах. [c.180]

Важное техническое значение имеют сополимеры этилена с некоторыми другими цономерами — пропиленом, бутеном-1, (а-бутиленом), винилацетатом. Сополимеризацию этилена. с пропиленом и бутеном-1 проводят при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта. [c.83]

Сополимеры этилена с винилацетатом (СЭВА) получают радикальной сополимеризацией в массе при высоком давлении. В их составе обычно содержится 5—30 /о (масс.) винилацетата. СЭВА отличаются от полиэтилена более высокой прочностью, эластичностью, прозрачностью и хорошей растворимостью в кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах. [c.83]

Бриджмен п Копапт [315] заполимеризовали винилацетат на 50% за 48 час. при комнатной температуре и давлении 12 ООО атм. Уоллинг и Пеллон [327] установили, что повышение давления с 1 до 8500 атм нри 80° ускоряет в 150 раз полимеризацию аллилацетата. [c.187]

Эта реакция, открытая в 1960 г. И. И. Моисеевым, М. Н. Вар-гафтиком и Я. К. Сыркивым, легла в основу промышленного метода получения винилацетата. Позже жидкофазный процесс синтеза винилацетата был заменен газофазным с использованием гетерогенного катализатора (Р(1 на ЗЮг, А12О3 или алюмосиликате с добавкой ацетата натрия). Процесс проводится про 180-270 °С и давлении 0,5-1 МПа. Селективность по винилацетату составляет 91-92%. [c.607]

Жидкие продукты необходимо сразу же по окончании опыта отделить от неорганических соединений и сохранять при возможно низкой температуре,. чтобы предотвратить дальнейшую реакцию винилацетата с кислотой. Для освобождения винилацетата от этил-идендиацетата и других высококипящих соединений реакционную смесь перегоняют под уменьшенным давлением. Вначале перегонки давление поддерживают равным 100—150 мм рт. ст.. [c.271]

В отличие от поливинилхлорида сополимеры винилхлорида и винилацетата (винилит — СССР, США) прекрасно перерабатываются методом литья под давлением и пригодны для производства лаков и синтетического волокна. По мере уменьшения доли винилхлорида в сополимере улучшается растворимость сополимера, снижается температура стеклования и повышается эластичность. Техническое значение имеют также сополимеры винилхлорида с метакрилатами, простыми виниловыми эфирами, винили-денхлоридом, акрилатами, малеатами, пропиленом, этиленом и др. Некоторые сомономеры, такие, как малеиновый ангидрид, N-винилпирролидон, акролеин, непредельные сульфокислоты, улучшают адгезию, гидрофильность и окрашиваемость соответствующих полимеров, другие сообщают нм наряду с окраской еще антистатические свойства (N-метакрилоиламиноазобензол) или образуют с винилхлоридом альтернатные сополимеры (акрилонитрил 13 присутствии 2H5AI I2). [c.293]

Депрессорные присадки представляют собой высокомолекулярные соединения, способные предотвращать образование пространственной структуры при низких температурах, которая является причиной снижения текучести топлива. Существуют депрессоры двух типов. Первые базируются на сополимерах этилена с винилацетатом, получаемых сополимеризацией этих компонентов при высоком давлении. Иногда их модифицируют малеиновым ангидридом и другими агентами. Эффективность такой присадки определяется молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением, относительным количеством винилацетатных групп и длиной нормальной парафиновой цепи, то есть значением степени полимеризации п). Этиленвинида-цетатные сополимеры эффективно снижают температуру застывания топлив и предельную температуру их фильтруемости. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология