Физическая химия диссоциация

В. Оствальд очень много сделал для развития физической химии. Он разрабатывал теорию электролитической диссоциации, открыл закон разбавления, носящий его имя, заслуги Оствальда отмечены в 1909 г. Нобелевской премией. Однако он был также автором энергетической теории — одной из разновидностей физического идеализма, в которой материя рассматривалась как форма проявления энергии. В. И. Ленин назвал Оствальда очень крупным химиком, но очень путаным философом (Полн. собр. соч., 5-е изд., т. 18, с. 173). Об Оствальде см. прекрасную биографию Родный Н. И., Соловьев Ю. И. Вильгельм Оствальд. 1853—1932.— М. Наука, 1969, 375 с. [c.184]

Рассматривая развитие физической химии, можно заметить, что познание некоторых явлений начиналось на основе чисто физических теорий, отражающих влияние физических факторов, но в дальнейшем возникла необходимость учитывать влияние химических закономерностей и особенностей. Примером этого может служить развитие теории электролитической диссоциации, теории кинетики гомогенных химических реакций, теории растворов неэлектролитов и др. [c.20]

Большое значение для развития физической химии имели работы И. А. Каблукова (1857—1942), который, исходя из гидратной теории Д. И. Менделеева, установил явление гидратации ионов электролитов в водных растворах и сущность химического взаимодействия в процессах электролитической диссоциации (1891). Им впервые были выполнены работы по исследованию поведения электролитов в неводных растворах. Каблуков организовал первую кафедру физической химии в сельскохозяйственном вузе и начал читать систематический курс физической химии будущим агрономам. [c.9]

Как физическая, так и химическая адсорбция играют огромную роль в гетерогенном катализе, так как на поверхности катализатора молекулы адсорбтива реагируют друг с другом гораздо быстрее. Разные исследователи высказывали различные мнения о причине этого явления. Адсорбент, сгущая и ориентируя на своей поверхности молекулы участвующих в реакции компонентов, способствует тем самым протеканию реакции, в конечном счете сам в нее не вступая. Ускорение реакции на поверхности адсорбента (катализатора) может являться результатом и того, что поверхностные силы обусловливают диссоциацию молекул адсорбтива на более реакционноспособные атомы или, по крайней мере, вызывают ослабление связи между атомами молекулы. Роль адсорбции в гетерогенном катализе подробно рассматривается в специальных курсах физической химии газовых реакций и катализа. [c.105]

Аррениус обосновал и развил теорию диссоциации, что имело большое значение для дальнейшего развития физической химии. [c.363]

Теория электролитической диссоциации является одной из важнейших теорий физической химии. Она объяснила множество фактов, но развитие науки показало и ее слабые стороны. [c.160]

Вторая половина XIX в. ознаменована бурным развитием органической и физической химии, открытием Д. И. Менделеевым периодического закона и периодической системы элементов. Началось исследование многокомпонентных систем, изучение взаимосвязи реакционной способности соединений с их химическим строением. Многие из открытий того времени вошли в теоретические основы современной аналитической химии, например теории электролитической диссоциации С. Аррениуса, уравнение Нернста. [c.5]

Дальнейшему развитию физической химии способствуют работы в этой области ряда советских ученых И. А. Каблукова, который установил явление гидратации ионов электролитов в водных растворах и химического взаимодействия в процессах электролитической диссоциации и др. Н. С. Курнакова, изучавшего физикохимические свойства систем в зависимости от их состава и явившегося создателем физико-химического анализа и др. Н. А. Шилова, выполнившего ряд работ в области кинетики сопряженных химических реакций и адсорбции растворенных веществ из растворов и др. [c.6]

Значительное место в развитии физической химии принадлежит также крупным зарубежным ученым Я. Вант-Гофф, В. Оствальд разработали ряд положений теории растворов С. Аррениус создал теорию электролитической диссоциации В. Нернст установил ряд закономерностей в области электрохимии и др. [c.6]

Во второй половине XIX в. с развитием основ химической термодинамики стало очевидным, что различия между физическими процессами (плавление, возгонка, испарение и т. п.) и химическими реакциями не столь велики. Например, возгонку и испарение можно рассматривать как химические процессы. Переход вещества в пар сопровождается изменениями в характере связи между атомами, что служит признаком химического превращения, особенно если испарение к тому же сопровождается ассоциацией или диссоциацией в паровой фазе (например, образование в паре молекул Р4, Аз4, За и т. п.). При растворении происходит не только распределение частиц растворенного вещества в растворителе (физический процесс), но и химическое взаимодействие между ними. Это показывает единство и глубокую внутреннюю взаимосвязь между физическими и химическими превращениями. Отсюда следует, что физические и химические процессы в термодинамическом отношении описываются однотипно. В результате успехов физической химии стала очевидной возможность единого рассмотрения физико-химических превращений и, в частности, изучения химических взаимодействий в системе при помощи физических методов. [c.322]

Так как ионы являются переносчиками электрического тока в растворе, то вторым методом определения степени диссоциации слабого электролита может служить измерение электрической проводимости раствора. С ним вы познакомитесь при изучении физической химии. [c.157]

Спустя 22 года после Н. Н. Бекетова курс физической химии начали читать за границей (В. Оствальд, Лейпцигский университет, 1887 г.). В этом же году в Лейпциге начал издаваться первый научный журнал физической химии. Лейпциг становится крупным центром бурно развивающейся физической химии. Публикуются выдающиеся работы по теории разбавленных растворов (Я. Г. Вант-Гофф), формулируются основные положения теории электролитической диссоциации (С. Аррениус), в теории гальванических элементов разрабатываются представления об электродных потенциалах (В. Нернст). [c.8]

Во многих вузовских учебниках по общей либо физической химии можно встретить суровые, граничащие с осуждением, слова в адрес классической теории электролитической диссоциации Аррениуса — Оствальда — Вант-Гоффа. Один из наиболее разящих упреков касается того, что определение понятия кислотно-основное взаимодействие в рамках этой теории пригодно только и только к водным растворам. [c.20]

Он родился в 1859 г. в старинном шведском городе Упсале, и назвали его Сванте-Август. В гимназии он был одним из лучших учеников, особенно легко ему давалось изучение физики и математики. В 1876 г. Сванте был принят в Упсальский университет. И уже через два года (на полгода раньше срока) он сдал экзамен на степень кандидата философии. Однако впоследствии он жаловался, что обучение в университете велось по устаревшим схемам например, нельзя было услышать ни единого слова о менделеевской системе, а ведь ей было уже больше десяти лет . Физик по образованию, он прославился своими химическими исследованиями и стал одним из основателей новой науки — физической химии. Больше всего он занимался изучением поведения веществ-электролитов в растворах, а также исследованием скорости химических реакций. За разработку теории электролитической диссоциации ему была присуждена Нобелевская премия за 1903 г. Веселый и добродушный великан, настоящий сын шведской сельской местности , он всегда был душой общества, располагал к себе коллег и просто знакомых. Кто был этот ученый [c.273]

Теория электрохимической диссоциации была опубликована С. Аррениусом в первом томе только что основанного (В. Оствальдом, Я. Вант-Гоффом и С. Аррениусом) журнала Физическая химия . В своем первоначальном виде эта теория имела механистическую окраску. Химические отношения между растворителем и растворенным веществом игнорировали. [c.167]

Второй метод определения энергии связи предусматривает использование закона Гесса. Этот закон гласит, что АН реакции не зависит от механизма реакции (более детальное описание закона Гесса можно найти в курсе физической химии — см. литературу к этой главе). Например, энергию диссоциации при разрыве одной из связей С—Н в метане можно получить следующим образом энергии активации прямой и обратной реакций могут быть измерены в реакции [c.54]

Исследованию неводных растворов и созданию единой теории диссоциации сильных и слабых электролитов в водных и неводных растворах посвящены современные работы кафедры физической химии Харьковского университета. [c.35]

Один из основоположников физической химии. Основные научные работы посвящены учению о растворах и кинетике химических реакций. На основании своих исследований (1882—1883), свидетельствовавших об увеличении электропроводности и активности растворов при их разбавлении, сформулировал (1884) вывод о самопроизвольном распаде молекул солей в растворе на заряженные частицы-ионы, то есть высказал идею об электролитической диссоциации. Затем осуществил (1884—1886) новый цикл работ по изучению зависимости между химическими свойствами растворов электролитов и их проводимостью и выступил (1887) с всесторонне обоснованной теорией электролитической диссоциации, согласно кото- [c.26]

Химическая термодинамика (статика) рассматривает равновесное состояние вещества, а химическая кинетика — механизм и скорость, с которой это состояние достигается или нарушается. Хотя предмет этих двух областей физической химии кажется различным, в действительности они не отделимы одна от другой. Для полной интерпретации кинетических результатов обычно Приходится использовать термодинамические данные. Так, невозможно объяснить кинетику превращения орто-водорода в пара-водород, не имея сведений о равновесии между этими двумя стабильными формами молекулы водорода. Кинетику реакции между водородом и бромом удается интерпретировать, только если известна константа равновесия процесса диссоциации молекул водорода на атомы. Реакции в растворах не составляют исключения. На самом деле для обсуждения кинетических результатов в этом случае требуется еще больше термодинамических данных, поскольку следует учитывать равновесие между молекулами растворенного вещества и растворителя. Недостаточное привлечение независимых термодинамических данных при обсуждении кинетических результатов больше чем какие-либо другие обстоятельства препятствовало реальному прогрессу в этой области и приводило к путанице при анализе кинетики реакций в растворах. [c.15]

Гарри К. Джонс (1865—1916), ученик Оствальда, был профессором физической химии в Балтиморе. Ему принадлежат различные исследования по теории электролитической диссоциации. Джонс вдохнул жизнь в гидратную теорию растворов. Он написал несколько курсов, из которых Основы физической химии переведен также и на итальянский язык. Книгу Новая эра в химии (1913) он посвятил развитию молодой физической химия, [c.401]

Несмотря на неправильность трактовки последнего положения (неизменная пропорциональность константы диссоциации молекулы и констант скоростей ее превращений), предпринятые химиками в конце XIX в.— начале XX в. поиски связи условий и механизмов органических реакций показали плодотворность применения методов физической химии для рассмотрения взаимодействий органических молекул. [c.64]

Не только другие химики, но и сам Тейлор не смог понять значения своего открытия и необходимость широкого применения найденной зависимости для определения скоростей еще не изученных реакций. Вместо этого Тейлор предпочел вернуться к оценке каталитического действия не-диссоци ированных молекул кислот и влияния нейтральных солей на скорости каталитических реакций гидролиза [337, 338]. Поэтому статья Тейлора [334] затерялась в потоке эмпирических работ, посвященных изучению механизмов каталитических реакций, и почти не была замечена впоследствии химиками. Хотя еще в 1941 г. в широко известной книге Глесстона, Лейдлера и Эйринга было отмечено, что Тейлор, Бренстед и Педерсен предложили эмпирические уравнения, устанавливающие связь между удельной скоростью кг реакции, катализируемой кислотой, и константой диссоциации йг кислоты или основания [21, стр. 445], в большинстве работ по физической химии [23, 24, 176, 335, 339— 341) первым практическим примером проявления правила ЛСЭ считается работа Бренстеда и Педерсена 1924 г. [342]. [c.103]

Смысл коэффициента i был вскоре раскрыт Аррениусом в его теории электролитической диссоциации. Эта теория была как бы завершением определенного этапа в совместном развитии двух направлений физической химии учения о растворах и электрохимии. Ее основная идея сводится к гипотезе о распаде в растворе молекулы электролита на ионы. [c.141]

Измайлов И. А. и Забара И. Ф. Дифферен-. цирующее действие растворителей на силу кислот. [Сообщ.] 4. Константы диссоциации кислот в ацетоне и в его смесях с водой. Сборник работ по физической химии (АН СССР), М.—Л., 1947, с. 310—328. Библ. с. 328. 689 [c.29]

Иван Алексеевич Каблуков (1857—1942) занимался изучением электропроводности растворов. Его работа Современные теории растворов (Вант-Гдффа и Аррениуса) в связи с учением о химическом равновесии оказала большое влияние на развитие физической химии в России и способствовала углублению теории электролитической диссоциации. [c.234]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

Сванте Аррениус (1859—1927) — шведский физико-химик, в 1872 г. окопчил университет в Упсале, с 1895 г. профессор физики Стокгольмского университета, с 1896 по 1905 г. ректор этого университета. В 1903 г. за создание теории электролитической диссоциации получил Нобелевскую премию. С 1909 г. директор Нобелевского института физической химии н Стокгольме, Его перу принадлежит 200 научных работ в области химпи, физики, геофизики, метеорологии, биологии, физиологии. [c.309]

Работами Дж. Гиббса, Вант-Гоффа, В. Нернста и др. создается химическая термодинамика. Исследования электропроводности р-ров и электролиза привели к открытию электролитич. диссоциации (С. Аррениус, 1887). В это же году Оствалвд и Вант-Гофф основали первый журнал, посвященный физической химии, и она оформилась как самостоятельная дисциплина. К сер. 19 в. принято относить зарождение агрохимии и биохимии, особенно в связи с пионерскими работами Либиха (1840-е гг.) по изучению ферментов, белков и углеводов. [c.259]

Организмы содержат множество ионов — малые органические и неорганические катионы и анионы, основные и кислотные группы аминокислотных остатков в белках и нуклеотидов в нуклеиновых кислотах. Диссоциация электролитов на ионы определяется их водным окружением. Теория электролитов излагается в курсах физической химии здесь мы ограничимся краткими сведениями, необходимыми для дальпейшего. [c.27]

Энергию связи можно определить различными методами, детально сгписаиными в учебниках по физической химии. В химии радикалов успешно применяют два метода. В одном из них аррениусовская энергия активации отождествляется с энергией диссоциации связи. В реакции [c.53]

Следует отметить,, что Фуоос и Краус нигде не пищут, что ИХ теория основана на взглядах Саханова, однако это настолько ясно, что даже Гарнед в своей монографии Физическая химия растворов электролитов вынужден был это признать. В примечании он пишет на основании недостаточно точных чисел переноса они (Краус и Брей. — Я. И.) отверглрс соображения Саханова о том, что наличие комплексных ионов и молекул может объяснить отклонение от закона действия масс для простой диссоциации (обозначенной С). 20 лет спустя Краус и Фуосс блестяще применили эти равновесия для интерпретации кривых электропроводности солевых растворов в растворителях с низкой диэлектрической -постоянной . Здесь не все верно. Краус и Брей действительно отвергли теорию Саханова на том основании, что числа переноса (недостаточно точные) в ряде случаев мало изменяются при переходе от области нормальной проводимости в область аномальной проводимости. Однако Саханов в своей монографии Исследования в области электрохимии в 1916 году показал несостоятельность критики Крауса и Брея, которые не учли возможности одновременного образования положительных и отрицательных комплексных ионов и их участия в переносе тока, нивелирующем изменение чисел переноса. [c.54]

Физическая химия — наука, изучающая взаимосвязь и взаимные переходы химической и физических форм движения материи. Так, физическая форма движения материи — колебательное движение атомов в молекулах при определенной температуре — обусловливает возникновение химической формы движения материи — разрушение старых молекул путем термической диссоциации и возникновение новых молекул путем соединения образовавшихся активных частиц Физическая химия выделилась в самостоятель-. ную дисциплину во второй половине прошлого столетия. Однако первый курс физической химии был написан великим русским ученым М. В. Ломоносовым еще в 1752 г. В своем курсе Ломоносов дал следующее определение новой дисциплине Физическая химия есть наука, объясняющая на основании положений и опытов физики то, что происходит в смешанных телах при химических операциях . [c.6]

Основные научные исследования относятся к физической химии. Совместно с Р. Абеггом выдвинул (1899) одну из первых теорий электросродства, в которой понятие об электроне применено к характеристике неорганических соединений и установлена связь мел<-ду электросродством, с одной стороны, и растворимостью электролитов, степенью диссоциации и положением. элементов в периодической системе, с другой. Изучал вопрос о влиянии одного вещества на растворимость другого в концентрированных растворах, пред- [c.65]

Основные научные работы посвящены химической термодинамике металлических сплавов и оксидов металлов при высоких температурах, а также изучению термодинамических свойств цветных металлов. Проводил (с 1950) систематические исследования термодинамических свойств вольфраматов двухвалентных металлов и бинарных металлических систем в зависимости от состава и в связи с фазовой диаграммой. Изучал (1960— 1970) химическое равновесие применительно к реакциям образования и диссоциации оксидов металлов. Руководил авторским коллективом при подготовке учебника Курс физической химии (1963, 2-е изд. 1969). Один из авторов справочного руководства Химическая термодинамика в цветной металлургии (т. 1—8, 1960—1975, в соавторстве с А. Н. Крестовни-ковым и А. С. Шаховым). [c.137]

Рассмотренная в этом параграфе гальваническая цепь оказалась особенно ценной при изучении физической химии растворов электролитов и впервые была широко использована Харнедом поэтому ее часто называют элементом Харнеда. Ценность этой гальванической цепи заключается в том, что ее можно использовать для любого раствора, содержащего ионы водорода (например, для буферного раствора) или ионьи хлора. С применением уравнения (9.19) можно вычислить концентрацию водородных ионов, а также степень диссоциации кислоты, использованной для приготовления буферного раствора. [c.176]

После открытия вольтова столба и установления законов электролиза Фарадея стала медленно укрепляться идея, что многие вещества в растворе диссоциированы на ионы Гипотезы по этому вопросу были высказаны Гротгусом (1805), Уильямсоном (1851), Клаузиусом (1857), Гитторфом (1866—1869), Гельмгольцем (1882) и Адольфом Бартоли (1882), но они не дали настоящего решения этой проблемы, ограничившись качественной стороной. Заслуга правильной постановки вопроса принадлежит Сванте Аррениусу, который в статье Исследования гальванической проводимости электролитов (представленной в 1883 г. Стокгольмской академии наук в качестве резюме его докторской диссертации) не только высказал предположение, что электролитическая диссоциация вызывается растворителем в момент растворения соли, но и принял, что диссоциация усиливается с разбавлением. Кроме того, Аррениус отождествил химическую активность со степенью диссоциации на ионы, утверждая, что соединение тем более активно, чем больше оно диссоциировано на свои ионы. Ни докторская диссертация, ни только что упомянутая статья не получили благоприятного отклика в шведской научной среде, вследствие чего молодой Аррениус задумал публикацию обзора своих Исследований проводимости электролитов на французском языке. Именно в этот момент Аррениус познакомился с Оствальдом, тогда профессором в Риге, которого привлекла не только оригинальность теории Аррениуса, но и ее убедительность при объяснении многих явлений, характеризующих поведение вещества в растворе. По договоренности между Оствальдом, Аррениусом и еще одним молодым химиком, голландцем Бант-Гоффом (яркая оригинальность которого также вызвала нелюбовь к нему в официальных научных кругах), возник руководимый Оствальдом Журнал физической химии (1887) в первом номере его появилась знаменитая статья Вант-Гоффа об отношении между осмотическим давлением и давлением газов, статья Аррениуса о диссоциации растворенных в воде веществ (эта статья рассматривается как исток, от которого берет начало теория электролитической диссоциации) и статья Оствальда о термонейтральности растворов оснований и кислот. Это были первые шаги молодой физической химии Клеве, учителю Аррениуса в Швеции, казалось довольно-таки фантастичным предположение, что в водном растворе хлористого натрия существуют диссоциированные ионы хлора и натрия, не обнаруживая, по крайней мере частично, своих свойств. Но настойчивость Аррениуса и поддержка Оствальда и Вант-Гоффа помогли преодолеть это предубеждение. С другой стороны, теория Аррениуса получила экспериментальное подтверждение, достаточное дпя того, чтобы сломить любое противодействие. [c.399]

Артур А. Нойес (1866—1631), профессор в Бостоне, работал по органической и физической химии и внес значительный вклад в теорию электролитическоЙЕ диссоциации (числа переноса, проводимость, равновесие в растворе, криоскопия водных растворов и пр.). Его перу принадлежит несколько курсов и лабораторных руководств 2 . [c.402]

Макс Боденштейн (1871—1942), профессор электрохимии в Ганновере и прее гник Нернста на кафедре физической химии Берлинского университета ему принадлежат многочисленные исследования по термической диссоциации и электрохимии 29. , [c.402]

Вильгельм Оствальд (1853—1932) родился в Риге, был сначала профессором в местном Политехникуме, затем профессором в Лейпциге, где основал Институт физической химии, который вскоре приобрел мировую славу. В период преподавания в Риге (1882—1887) Оствальд стал известен рядом работ по изучению химической динамики, в которых развивал представления о контактном, или каталитическом, действии. Новый период научной деятельности Оствальда начался с основания Журнала физической химии (1887) после того, как Аррениус выступил с теорией электролитической диссоциации. Деятельность Оствальда как ученого характеризуется теоретической разработкой общих принципов химии, экспериментальными исследованиями активности кислот и оснований и вообще проблемы химического сродства, изучением каталитического окисления аммиака и т. д. В Лейпцигской лаборатории сформировалось много известных химиков, таких, например, как Нернст, Ле Блан, Джонс, Бредиг, Боденштейн, Фрейндлих, Друккер, В. Бёттгер, П. Вальден и др. [c.405]