Окисление цианистого водорода

Результаты опытов, проведенных в полузаводских условиях на Макеевском коксохимическом заводе, показали, что при сжигании сероводородного газа в избытке воздуха протекают обе реакции окисления НСМ с уменьшением избытка воздуха протекает преимущественно вторая реакция, а при недостатке воздуха часть нем остается непрореагировавшей . Результаты полузаводских опытов сжигания сероводородного газа, содержащего около 90% НгЗ, представлены на рис. 4. На этом рисунке показана зависимость степени окисления цианистого водорода от концентрации сернистого ангидрида в газе, т. е. от избытка воздуха. С увеличением избытка воздуха и, следовательно, с понижением концентрации сернистого ангидрида в газе увеличивается количество образующейся окиси аз ота. [c.38]

В результате проведенных исследований [Э, И] установлено, что при сгорании ППУ выделяются следующие токсичные газы цианистый водород, угарный и углекислый газы. При отсутствии воздуха заметное количество этих газов выделяется при температуре 500°С, причем цианистый водород адсорбируется с частицами дыма. При продувке воздуха через поры ППУ резко ускоряются (до максимума при температуре 500°С) выделение и последующее окисление цианистого водорода, разложение полимера и вывод газообразных продуктов из зоны реакции. При свободном горении цианистый водород образуется в меньшем количестве. По данным исследований ППУ менее токсичны, чем азотсодержащие материалы (включая шерсть и шелк), так как выделяют меньшее количество цианистого водорода. Это объясняется тем, что при размягчении ППУ образуется жидковязкая масса, удерживающая цианистый водород в зоне реакции, благодаря чему он успевает разложиться, а это ведет к снижению токсичности продуктов сгорания ППУ. [c.41]

Цианистый водород получается при окислении смеси аммиака и метана в присутствии катализатора—металлической сетки из [c.325]

В растворе накопляются и нерегенерируемые соли, образующиеся в результате окисления гидросульфида аммония, образования продуктов взаимодействия компонентов раствора с цианистым водородом, а также при омылении цианистого водорода. Как правило, эти процессы более интенсивно идут в случае использования поташа. [c.184]

НОГО наполнителя при вулканизации каучука), а иногда и парафиновые углеводороды. Крекинг метана в вольтовой дуге, осуществляемый на химических заводах Хюльса, приводит преимущественно к образованию ацетилена, а также этилена и высококачественной сажи. Крайне необходимый для химической промышленности цианистый водород получают чаще всего по методу Арбузова окислением метана и аммиака воздухом иа платиновых сетках. [c.95]

Механизм реакций, протекающих в присутствии кислорода, еще не выяснен, хотя для его объяснения и предложены различные теории. Общеизвестно, что на платиновом катализаторе протекает окисление аммиака в окись азота. Эта окись азота взаимодействует с метаном на том же катализаторе, образуя цианистый водород по уравнению [c.226]

Двухступенчатый процесс получения цианистого водорода, уже сравнительно давно применяемый в полузаводском масштабе в США, основан на окислении аммиака в окись азота избытком воздуха и пропускании образующейся газовой смеси вместе с метаном через второй реактор, где образуется цианистый водород [58]. Достигаемый выход (отнесенный к введенному аммиаку), по-видимому, пе выше, чем при одноступенчатом процессе с добавкой кислорода. [c.226]

Гомофталевая кислота была получена из нафталина через фтало" новую кислоту из гидриндона путем нитрозирования, гидролиза и окисления перекисью водорода из гидриндена окислением смесью хромовой и серной кислот из о-толуиловой кислоты путем бромирования хлорангидрида кислоты с последующ,ими процессами воздействия на продукт реакции спиртом и цианистым натрием и омыления 50%-ной серной кислотой. Так как в настоящее время фталид является легко доступным соединением, то приведенная выше пропись, в основном не отличающаяся от методики Вислиценуса , опубликованной в 1886 г., является безусловно наиболее пригодной. [c.147]

Для проведения классической хроматографии по методу Цвета активированный уголь мало пригоден, так как при этом нельзя следить за передвижением адсорбированных полос. Другой недостаток активированного угля состоит в том, что при его использовании сравнительно редко удается достигнуть достаточно хорошего разделения веществ, так как процесс адсорбции на угле выражается изотермой типа изотермы Фрейндлиха (см. стр. 323). Отрицательным качеством активированного угля является также то, что адсорбция на нем зачастую необратима. Наконец, многие органические вещества легко окисляются кислородом, который активированный уголь поглотил из воздуха. Это окисление особенно легко протекает в том случае, когда оно катализируется следами тяжелых металлов. Каталитическое действие последних можно устранить обработкой угля небольшим количеством цианистого водорода. Окисления кислородом, адсорбированным на поверхности активированного угля, можно избежать путем предварительного нагрева активированного угля в инертной атмосфере и удаления выделяющихся при этом газов. Обработанный таким образом уголь следует предохранять от контакта с воздухом, т. е. при работе с ним все операции необходимо проводить в инертной атмосфере (азот, двуокись углерода и т. п.). [c.349]

Одновременно с образованием цианистого водорода идут реакции разложения азотных радикалов на азот и водород и окисления углеродных радикалов в окись углерода и водород. Полезно используется для образования цианистого водорода 60—63% аммиака и 56—57% метана. Остальное количество аммиака частично разлагается (12—18%) на азот и водород, частично (22—28%) остается непрореагировавшим. Для более полного использования аммиака необходим небольшой избыток метана и некоторый недостаток кислорода по сравнению со стехиометрическим количеством. Оптимальное соотношение газов (по объему) СН4 NH3 равно 1,1 и О2 СН4 — 1,33—1,43. [c.482]

Акрилонитрил (винилцианид) образуется при винилировании синильной кислоты ацетиленом, при совместном окислении а умиака и пропилена или из оксида этилена (оксирана) и цианистого водорода по схеме [c.425]

Осаждение смолистых и углеродистых отложений дезактивирует катализатор скорость дезактивации зависит от рабочей температуры. Загрязнение поверхности катализатора подавляет окисление H2S кислородом. Когда содержание кокса на катализаторе достигнет около 6% при рабочей температуре примерно 370° С или 2% при 250° С, катализатор необходимо регенерировать. При высокой рабочей температуре отложения состоят пз продуктов сухой перегонки, менее вредных для катализатора. Поэтому обычно процесс проводят при максимально возможной температуре. Поверхность катализатора загрязняется пикратами ацетиленовыми и диолефиновыми углеводородами и циклопентадиеном цианистый водород п окислы азота не оказывают вредного влияния. Регенерацию катализатора проводят выжигом отложений с воздухом. Выжиг смолистых отложений начинается при 240—245° С, но для удаления углеродистого материала (кокса) требуются более высокие температуры. Реакции выжига сильно экзотермичны перегрев катализатора сверх 566° С пе допускается. Во время регенерации полу-сульфид никеля взаимодействует с кислородом, образуя смесь окиси и сульфата никеля, которая под действием H2S, содержащегося в газе, повторно переходит в сульфидную форму. Если температура регенерации достигнет 595° С, никель начинает взаимодействовать с кремнеземом фарфорового носителя, и при 980° С около 10% никеля превращается в силикат, совершенно лишенный активности. [c.193]

Полиперекись акрилонитрила взрывает при комнатной температуре. Продукты ее термического разложения — цианистый водород, двуокись углерода и формальдегид со следами воды и окиси углерода — аналогичны продуктам окисления акрилонитрила, которые, кроме того, содержат гликолевую кислоту и циангидрин гликолевого альдегида [c.352]

Разложение перекиси метакрилонитрила в присутствии спиртов дает продукты, несколько отличающиеся от полученных в результате пиролиза чистого соединения. Кроме формальдегида и цианистого водорода в этом случае получается ацетильное производное взятого спирта, а также продукты его окисления (например, альдегиды). [c.352]

При окислении фенилацетонитрила гидроперекисью грег-бутила в присутствии бромистой меди образуются бензойная кислота и цианистый водород . [c.406]

Синтез оксамида осиоваи на реакции окисления цианистого водорода в дициаи [—(СЫ)а—] с последующим его гидролизом. Реакция окисления цианистого водорода диоксидом азота протекает при низких температурах в присутствии катализатора — нитрата двухвалентной меди [c.236]

За. Каталитическое окисление цианистого водорода воздухом на платиновой сетке при 700° дает окислы азота (NaOs + NO ), образующиеся с выходом 91% Доп. ред.] [c.23]

Изучаются также методы получения медленно усвояемого, почти не растворимого в воде азотного удобрения — оксамида — амида щавелевой кислоты ( 0NHa)2, содержащего более 30% азота. Оксамид может быть получен окислением цианистого водорода двуокисью азота или окисью меди с образованием циана и последующим его гидролизом в присутствии концентрированной соляной кислоты [c.86]

Новое весьма важное направление переработки пропилена — его окисление в присутствии катализаторов в акролеин, являющийся дешевым сырьем для органического синтеза. Акролеин легко полимеризуется. Хлорированием в жидкой фазе при комнатной температуре из него получают а, Р-дихлорпропиональде-гпд — полупродукт для получения хлоракрилатпых смол и фармацевтических препаратов. Акролеин может вступать в реакцию со спиртами, кислотами, водой, бисульфатом натрия, ангидридами кпслот, цианистым водородом, аммиаком, аминами п этиленовыми соединениями, образуя при этом ценные вещества. Его можно также гидрохлорировать и гидрировать. [c.78]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Свободная кислота образует гигроскопичные кристаллы. водном растворе она сильно ионизирована [123]. При окислении перекисью водорода [52] происходит отщепление сульфогруппы и образование бензальдегида. Сплавление с едким кали дает сложную смесь соединений [124], из которой выделены бензол, толуол, бензойнокислый калий, сернистокислый калий и твердое вещество неизвестного состава, плавящееся при 110°. В результате пиролиза [119в] натриевой сопи толуол-ш-сульфокислоты получаются тетрафенилтиофен, стильбен, бензальдегид, бензойная кислота, сера и двуокись серы. При нагревании с цианистым калием [121] происходит замещение сульфогруппы [c.127]

В процессе Андруссова (метод частичного сожжения) пользуются катализаторами, применяемыми при окислении аммиака в окись азота (одна из стадий производства азотной кислоты гл. 3, стр. 54). Образование цианистого водорода из окиси азота и органических соединений наблюдал еще Кульман в 1839 г. Позднее запатентован способ получения цианистого водорода, согласно которому смесь окиси азота и метана или его гомологов пропускают при 1000° над платиновым катализатором [11]. [c.377]

Вытяжка полимерного волокна снижает при стабилизации энергию активации циклизации структуры. Это позволяет сократить примерно в 2 раза время стабилизации и повысить усал-ку волокна в интервале 100-200 С. Последнее косвенно свидетельствует об увеличении степени циклизации волокна. Замедление повышения прочности ПАН-волокна наступает при вытяжке примерно 60%. Увеличение прочности У В при высоких значениях вытяжки исходного волокна связано в основном с уменьшением его диаметра и более гомогенной стр>хтурой. Скорость реакций окисления контролируется диффузией кислорода через ПАН-волокно. Завершение процесса может быть оценено по микроскопическому исследованию поперечного среза, а также по окончанию выделения цианистого водорода. В целях интенсификации окисления представляется интересным предварительное (ниже 70 С) озонирование и последующее повышение температуры окисления нагретым до 250 С воздухом. Оптимальные режимы окисления сочетают изотермический нагрев при 230 С в течение 30 мин и далее подъем температуры со скоростью 6-53°/ч в течение 90 мин до максимальной температуры в интервале от 230 до 310 С [9-75]. Неизотермический нагрев заметно повышает прочность на растяжение. [c.570]

Элементный анализ остатка показал, что до 260-300 С содержание углерода практически не изменяется (табл. 9-11). До 210 С выделяется аммиак, выше этой температуры, примерно до 350 С, образуется цианистый водород, скорость вьшеления которого также определяется стерическими факторами. При нагревании ПАН до 400 С обнаруживаются только следы H N. При пиролизе в вакууме в интервале 300-1000 С окисленного на воздухе ПАН-волокна выделяется H N, на образование которого уходит до 23% нитрильных групп, что связано с внутримолекулярной перестройкой [9-80] [c.573]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

Известны также способы получения фурфурола, исходя из фурановых соединений. Так например, фурфурол образуется при окислении фурфурилового спирта бензохиноном в присутствии тр. (С4НдО)зА1 (18) или наряду с метилфураном при пропускании фурфурилового спирта над нагретым глиноземом (19) фуран по реакции Гаттермана с цианистым водородом также превращается в фурфурол (20). [c.39]

Мышьяково-содовый способ очистки газа Данный способ дает возможность улавливать 90—99 % сероводорода, содержащегося в коксовом газе, и практически полностью очищать газ от цианистого водорода. Здесь используется способность сероводорода к окислению с образованием элементарной серы. В качестве поглотителя применяется расгюр оксисульфомышьяковисто-кислого натрия Ка,,А528502, приготавливаемого из кальцинированной соды На СОз и белого мышьяка Аз О . [c.173]

Существуют различн е представления о механизме образования цианистого водорода при неполном окислении метана и аммиака на катализаторе. Предполагают, что процесс протекает с образованием промежуточного соединения — нитроксила HNO или распадом метана и аммиака на атомы или радикалы [c.481]

Сероводород и цианистый водород абсорбируют водным раствором, содержащим аммиак, окись железа и серу. Отработавший раствор, выходящий из абсорбера, поступает н аппарат растворения серы, в котором взвесь свободной серы превращается действием газообразного аммиака и HjS в многосернистый аммоний. Затем сернистое железо выделяют из раствора фильтрацией и регенерируют окислением атмосферным кислородом (аэрация). Окись железа и серу, образующиеся нри регенерации, снова суспендируют в водном растворе аммиака и возвращают на абсорбцию HgS. Фильтрат, содержащий многосернистый аммоний, цианистый и роданистый аммоний и свободный аммиак, нагревают примерно до 93—95° С, в результате чего многосернистый аммони1 разлагается на аммиак, HaS и серу. Газообразные аммиак и HaS абсорбируются отработавшим раствором в аппарате растворения серы и используются, как указывалось выше, для превращения серы в многосернистый аммо)гий. Свободную серу отделяют от фильтрата остающийся раствор, содержащий цианистый и роданистый аммоний, обрабатывают взвесью гидрата окиси кальция (известковым молоком). Осаждающиеся цианистый и роданистый кальций отфильтровывают и добавляют к углю, используемому для производства газа. В процессе газификации [c.203]

Кори и сотр. 42 занимались разработкой иростого метода окисления аллиловых сиитов в карбоновые кислоты без цис-транс-изомеризации а, р-ненасыщенной связи. Авторы считают, что в при-гутствии цианистого водорода и цианид-иона С1, р-ненасыщенный альдегид должен превращап.ся в циангидрин, дающий при окислении МпО. ацилцианид, который в присутствии спирта дол кен ире- [c.267]

Окисление а,(З-ненасыщениых альдегидов (V, 267—268). Ву и Зондхеймер [5 получили метил-[181-аннуленкарбоксилат (2) по методу Кори и сотрудников (V, 267, [42]) обработкой [18]-аннулеЫ альдегида (1) в ТГФ и метаноле цианистым водородом и МпОз (выход 44%). В этом случае классический метод окисления реагентом Джонса непригоден, так как он полностью разрушает структуру аннулена [c.158]

Устойчивость по отношению к окислителям. Высокая степень устойчивости тетразольного цикла к окислению подтверждается образованием самого тетразола или его 5-карбоксипроизводных при окислительном расщеплении различных замещенных тетразолов (стр. 8). Окислители могут разрушать тетразольное кольцо, если у кольцевого углерода находятся заместители, содержащие атом азота. Так, например, 5-аминотетразол под действием слабощелочного перманганата расщепляется с образованием цианистого водорода и двуокиси углерода [141] окисление тетрагидротетразоло[1,5-а]хиназолина перманганатом приводит к адипиновой кислоте и аммиаку [265] [c.77]

В качестве реагентов для прямого титрования тиолов применяли медные соли монобутилового и монооктилового эфиров фталевой кислоты. Метод быстрый и точный, хотя несколько уступает в точности методу с применением иода. Метод, основанный на окислении тиолов ионами меди, предпочтительнее, потому что им можно определять тиолы в присутствии тех веществ, которые окисляются иодом. Анализу методом с ионом меди не мешают также ненасыщенные соединения, мешающие в йодном методе. Однако сероводород оказывает влияние вследствие осаждения сульфида меди. Не мешают определению цианистый водород, ор ганические тиоцианаты и сульфиды, тиоцианацетаты и терпены. [c.546]

Для достижения степени извлечения сероводорода из газа до 80 % молярное отношение аммиака к сероводороду (в газе или циркулирующем растворе) должно быть не менее 2 1, а лучше — 4 1. Указанная технология успешно реализована на коксохимическом производстве Магнитогорского металлургического комбината (ЗАО РМК ). Технология улавливания сероводорода и цианистого водорода водным раствором аммиака с последующим их выделением в раскислителе и дальнейшей раздельной переработкой по способу Се-паклаус с учетом накопленного опыта может быть тиражирована и на других коксохимических предприятиях России. Эффективность всего процесса переработки кислого сероводородного газа зависит от узла каталитической Клаус-конверсии З-содержащих газов. Отработаны режимы термокаталитического окисления аммиака и H N на никельсодержащем катализаторе фирмы Басф при объемной скорости 2000 ч и температуре 1150 °С в условиях колебания состава кислого газа, подаваемого на линию Клауса [c.482]