Ароматические углеводороды определение нитрованием

Превращения в системе жидкость (газ) — жидкость. В такой системе превращения проводятся с целью получения необходимых продуктов или извлечения определенного компонента из какой-либо фазы. К первой группе этих процессов относится, например, нитрование органических соединений смесью азотной и серной кислот (процесс в системе двух несмешивающихся жидкостей) или хлорирование жидких ароматических углеводородов (процесс в системе газ — жидкость). Примером второй группы процессов может служить очистка синтез-газа с помощью абсорбции нежелательного компонента жидкостью, в которой проходит химическая реакция с этим компонентом. [c.250]

При отсутствии характерных групп, за исключением галоида, вывод о природе исследуемого продукта зависит от результатов предыдущих испытаний. Для идентификации галоидопроизводных ароматических углеводородов можно, помимо определения физических констант, базироваться на свойствах продуктов нитрования, сульфирования или дальнейшего галоидирования. Галоидные алкилы можно идентифицировать на основании свойств продуктов замещения галоида оксигруппой, ариламино-группой и др. Способ идентификации полигалоидных производных жирных углеводородов зависит от результатов действия на них щелочи. [c.539]

Для полярографического определения бензола и других ароматических углеводородов уже давно была использована их способность к нитрованию. Образующиеся нитропроизводные (например, нитробензол) легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде в начальной области катодного потенциала, где большинство других органических и неорганических деполяризаторов еще не подвергается восстановлению. [c.272]

Далее были предприняты опыты но выяснению возможности полярографического определения тиофена в виде 2-нитротиофена после предварительного нитрования тиофена. Так как тиофены обычно сопровождаются ароматическими углеводородами, которые тоже могут нитроваться, то это осложняет определение тиофенов в виде нитропроизводных. Потенциалы полу-волн ароматических нитросоединений очень близки к потенциалам полуволн соответствующих нитротиофенов. Поэтому волна ароматического нитросоединения будет сливаться с волной нитротиофена в одну общую волну, по высоте которой можно будет лишь судить о суммарном содержании тиофена и ароматического углеводорода. [c.275]

Действием электростатических противоположных сил притяжения и отталкивания объясняются также и так называемые правила ориентации. Эти закономерности касаются определения места вступления нового заместителя при реакциях замещения атомов водорода у предельных углеводородов и в ядре у производных ароматических углеводородов. В этом отнощении наиболее изучены процессы замещения атомов водорода при нитровании, сульфировании, галогенировании производных бензола. Известно, что электронная плотность в циклах замещенных бензола, гетероциклических соединениях ароматической природы, конденсированных ароматических системах распределена неравномерно. Отсюда вступающий заместитель направляется в положение, которое определяется как самой природой атакующего реагента, так и характером уже имеющегося в соединении заместителя (ориентанта). [c.160]

Для определения реакционной способности ароматических углеводородов по сравнению с реакционной способностью бензола Ингольд [18] применял метод конкурирующего нитрования. Этот метод позволяет сравнивать между собой скорости реакций различных молекул, не определяя для каждой из них вид кинетического [c.303]

При определении предельных углеводородов их чаще всего сжигают в токе кислорода. Образующийся диоксид углерода определяют кулонометрическим титрованием электрогенерированными ионами ОН- с pH-метрической индикацией к. т. т. Для определения ароматических углеводородов применяют либо этот же способ, либо реакцию нитрования с последующим измерением интенсивности окраски полученного соединения, [c.82]

В литературе предлагается несколько способов определения стирола в воздухе. Наиболее широко распространенные колориметрические методы, основанные на реакциях нитрования [194, с. 46] или сульфирования [163, с. 252] стирола, имеют низкую избирательность (неспецифичны в присутствии других ароматических углеводородов) и малую чувствительность. [c.181]

Для определения а-метилстирола в литературе приводится ряд методов. Метод, основанный на нитровании а-метилстирола, неспецифичен, определению мещают фенол, ароматические углеводороды [c.187]

Химические реакции применяются для анализа углеводородов только в особых случаях. Большая часть операций разделения и идентификации основана на физических действиях, так как обычно физические свойства более чувствительны к незначительным изменениям строения, которые следует различать. В результате реакций сульфирования, галоидирования или нитрования обычно образуются не определенные характерные соединения, а сложные смеси вследствие протекания нежелательных побочных реакций. Однако имеются некоторые пункты, на которые химические реакции могут пролить известный свет. С точки зрения авторов, наиболее важной реакцией при изучении состава нефти, не считая элементарного анализа, является гидрогенизация ароматических углеводородов. О применении этой реакции будет сказано на стр. 264—268. В настоящем подотделе будут специально рассмотрены реакции, в которых участвует водород, связанный с третичным атоллом углерода, реакции с участием двойных связей, дегидрогенизация нафтенов и исследования ароматических углеводородов с помощью химических способов. [c.170]

Если для ароматических соединений ионный механизм нитрования считается общепринятым и достаточно достоверным, то в случае алифатических углеводородов такой определенности еще нет. Как уже указывалось, многие исследователи считают, что нитрование алканов — это молекулярно-радикальный процесс,, протекающий через образование свободных радикалов (К и ЫОг) с последующей их рекомбинацией и, следовательно, обрывом цепи. Убедительным доказательством в пользу такого представления было бы определение и идентификация свободных радикалов в ходе нитрования. Однако в литературе отсутствуют какие-либо сведения о такой работе. Практически отсутствуют также данные о кинетических закономерностях нитрования алканов (порядок реакции, энергия активации, изменение скорости в зависимости от времени, температуры, давления и т. д.). [c.14]

Способ определения содержания ароматических углеводородов нитрованием. Способ определения ароматических углеводородов нитрованием имеет те же недостатки, что и способ определения сульфированием, так как действие азотной кислоты распространяется также на нафтеновые и отчасти метановые углеводороды. Поэтому нельзя определять с достаточной степенью точности количество ароматических углеводородов ио измерению ненро-эеагировавшой части бензина, как это принято, например, в способе Гесса 117 ]. [c.480]

В промышленности ароматические динитросоединения получают нитрованием углеводородов серно-азотными смесями в две стадии. Одностадийный способ получения является экономически более выгодным, однако попытки проведения одностадийного нитрования толуола до динт-ротолуола (ДНТ) в условиях второй стадии привели к перерасходу концентрированных кислот, а также снижению выхода ДНТ из-за повышения скоростей окислительных реакций. Образующиеся динитросоединения характеризуются определенным изомерным составом, который в значительно большей степени зависит от строения нитруемого соединения, чем от условий проведения реакции. Гак, в двухстадийном нитровании толуола до ДНТ образуется продукт, содержащий 80% 2.4-ДНТ и 20% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 4), в то время как о-нитротолуол (о-НТ) превращается в смесь изомеров состава -65% 2.4-ДНТ и -35% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 1.85. [c.11]

Соотношение количеств серной кислоты и воды в нитрующих смесях должно быть строго определенным, так как от него самым существенным образом зависит ход нитрования. Скорость промышленного нитрования ароматических углеводородов пропорциональна отношению [Н2504] — [Н2О] / [Н28 04]. [c.60]

Большинство методов отдельного определения ароматических или ненасыщенных углеводородов не дает удовлетворительных результатов, если ароматические и ненасыщенные углеводороды содержатся в бензине одновременно. Действие серной кислоты рассматривалось в предыдущей главе. Метод определения ароматики путем нитрования не надежен для крекинг-бензинов, содержащих сравнительно небольшое количество ароматических углеводородов благодаря высокой растворимости нитросоединений в бензине. Фарагер с сотрудниками [18] для подсчета ароматики по объему полученных нитросоединений применяют пять уравнений, которые взаимозаменяются с изменением концентрации ароматики в смеси. [c.295]

Метены определения. В воздухе. Колориметрический метод, основанный на нитровании Т. с образованием в присутствии кетона в щелочной среде соединения оранжево-розового цвета пределы определяемых концентраций 1—10 мкг в 2 мл пробы определению мешают другие ароматические углеводороды. Метод ГХ минимально определяемое количество 0,05—0,1 мкг. Спектрофотометрический метод, основанный на изменении свето-поглощения раствора Т. в этиловом спирте чувствительность 10 мг/м при отборе 10 л воздуха, относительная ошибка +15 % (Трейстер). Экспрессный колориметрический метод с применением индикаторных трубок диапазон измерений 1,92—38,4 мг/м . С помощью универсального переносного газоанализатора типа УГ-2 при объеме анализируемого воздуха 400 мл диапазон измеряемых концентраций О—60 мг/м [41, 49]. См. также Ксилолы. В биосубстратах—см. [7]. Там же см. определение гиппуровой и бензойной кислоты в крови и моче. [c.150]

Методы определения. В воздухе. Фотометрический метод основан на извлечении нитропроизводного ароматического углеводорода эфиром, испарении эфира, растворении сухого остатка в ацетоне и добавлении щелочи чувствительность 5 мкг в И мл фотометрируемого раствора (Гусейнов). Метод, основанный на нитровании 1,3-Д. и взаимодействии продукта нитрования с 1,2-этандиамином в среде бутандиона чувствительность 10 мкг/4,5 мл диапазон измеряемых концентраций 10—100 мкг/4,5 мл [47], См. также Тех. условия... . [c.187]

Методы определения. В еоздухе. Определение основано на нитровании Б. до динитросоединения, которое дает окраску с ацетоном в присутствии щелочи мешают ароматические углеводороды чувствительность — 5 мкг в анализируемом объеме раствора ( Техн. уел... ). В биосредах (гомогенаты микросом клеток печени). Определение Б. и его гидроксилированных метаболитов можно быстро проводить с помощью жидкостной хроматографии высокого давления (Burke, Prough). [c.210]

Как показали исследования, после удаления из нитрованного масла нитро- и кислородсодержащих соединений остаток был практически лишен ароматических углеводородов. В табл. 4 приведен определенный по методу п-к-М химический состав масел —исходных и деароматизованных описанным выше способом. [c.21]

Реакция нитрования также иногда применяется для количественного определения ароматики. Углеводородная смесь обрабатывается для этого серно-азотной смесью или дымящей азотной кислотой, образовавшееся ароматическое нитросоединение собртрается и взвешивается пересчет дает количество ароматического углеводорода, находившегося в исходной смеси. [c.102]

Так, например, если проводить алкилирование, галоидирова-пие, нитрование и сульфирование ароматических углеводородов, то при замещении водорода бензольного ядра, имеющего уже один заместитель, положение, в которое вступает второй заместитель, зависит от природы первого заместителя. Иными словами, каждый заместитель в бензольном ядре направляет, или ориентирует , при этих реакциях вхождение второго заместителя в определенное место ядра. [c.210]

Отрицательное влияние воды может быть показано на примере определения ароматических углеводородов, и в частности бензола, при поглощении ароматических веществ нитросмесью. В этом случае при нагревании отобранной пробы бензол реагирует в безводной среде с нитрующим агентом, образуя динитробензол, по количеству которого судят в дальнейшем о содержании бензола в пробе. Наличие в пробе даже незначительных количеств влаги (она может попасть в пробу из воздуха) способствует неполноте реакции нитрования. При определении стирола бумажнохроматографическим методом, основанным на образовании ртутьорганического производного при концентрировании его из воздуха в спиртовый раствор ацетата ртути, наличие следовых количеств влаги приводит к образованию двух ртутьпроизводных (эфира и спирта), которые на хроматограмме разделяются с различными значениями Rf [16]. Образование двух производных вносит неточность в последующее количественное определение стирола. [c.24]

Определение в воздухе. Почти все методы основаны на образовании труднорастворимого соединения Н. с пикриновой кислотой — пикрата нафталина. Присутствие паров бензола и тетралина в воздухе уменьшает (пикрат Н. в них растворяется), а присутствие антрацена повышает результаты (антрацен также образует трудно растворимые соединения с пикрнно Вой кислотой). Предложены алкалиметрические, иодометриче-ские, весовые и колориметрические модификации. При высоких концентрациях паров нафталина в воздухе возможно его определение в присутствии индена. Менее специфическими, но более точными являются методы поглощения нафталина активированным углем и нитрование нафталина до триннтронафтллина с последующей колориметрией окраски, полученной от прибавления щелочи (одновременно определяются другие ароматические углеводороды). [c.108]

Метод нитрования. Обработка бензиновых фракций, лишенных олефинов, азотносерной смесью предлагалась некоторыми исследователями для количественного определения ароматических углеводородов, путем взвешивания полученного нитросоединения. Метод не нашел применения в основном из-за образования наряду с мононитропроизводными динитропроизводных, что вызывало ошибки в расчете. Не вошедшая в реакцию фракция также не может служить. мерилом содержания нафтенов и парафинов, поскольку кон- [c.357]

Параллельные реакции часто встречаются в практике. Так, при взаимодействии СО с при определенных условиях может протекать ряд реакций с образованием углеводородов, спиртов, альдегидов и других органических соединений. Часть возможных реакций приведена в табл. 27. При нитровании, сульфировании и га-лоидироваиии ароматических органических соединений могут получаться орто-, мета- и пара-производные, при крекинге нефти — газообразные углеводороды. Рассмотрим простую параллельную одностороннюю реакцию первого порядка [c.544]

Алифатические углеводороды, в отличие от ароматических, крайне инертны к действию азотной кислоты, и в течение многих лет попытки ввести нитрогруппу в алканы не давали положительных результатов. Только в конце прошлого столетия М. И. Коновалову удалось показать возможность получения нитроалканов прямым нитрованием алканов. Эти работы, а также исследования Ё.. В. Марковникова позволили выяснить основные закономерности реакции нитрования парафиновых углеводородов — влияние концентрации азотной кислоты, температуры, давления, строения углеводородов и других факторов. Эти работы послужили стимулом для изучения нитроалканов и нитроцикланов и были направлены на изыскание путей определения состава нефти по характеру продуктов нитрования отдельных ее фракций. Глубокие исследования нитрования парафиновых углеводородов, выполненные указанными авторами, явились по существу научной основой промышленного метода газофазного нитрования предельных углеводородов, разработанного Хэссом с сотр. [1—3 . [c.9]

Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология