Виниловые мономеры и полимеры

Благодаря наличию в молекуле аминогруппы А. при взаимод. с к-тами образуют соли, с алкилгалогенидами-четвертичные аммониевые соли. По двойной связи полимеризуются и сополимеризуются с др. виниловыми мономерами. Полимеры и сополимеры А. способны к дальнейшим хим. превращениям благодаря присутствию в молекулах сложноэфирной и аминогрупп. [c.130]

Виниловые мономеры Полимер Триалкилфосфин в среде инертных разбавителей (петролейного эфира, газолина, толуола, ксилола идр.), от —20 до 30° С [45] [c.665]

Синтез привитых сополимеров при помощи реакции передачи цепи прост — виниловый мономер полимери-зуют в присутствии другого полимера и соответствующего инициатора в среде растворителя или без него. Успешно применяют гомогенные и эмульсионные системы как с ионным, так и с радикальным инициированием. В табл. 2 перечислены привитые и блок-сополимеры, описанные в этой главе. [c.25]

Полиэтилен представляет особый интерес с точки зрения изучения полимеризации, так как он получается из родоначальника виниловых мономеров. Знание структуры этого основного винилового полимера, несомненно, будет иметь важное значение для понимания. структуры полимеров вообще. Это основное положение в науке о полимерах подчеркивается тем, что полиэтилен является одним из немногих полимеров, [c.165]

Низкомолекулярная полимеризация олефинов в жидкой фаае используется для получения димеров — тетрамеров олефинов Сз—Сб, причем некоторые процессы используют в промышленности. Изучение олигомеризации виниловых мономеров является также этапом анализа промышленно важных процессов-их высокомолекулярной полимеризации с получением твердых полимеров. [c.255]

Сравнение рассчитанных и экспериментальных теплот полимеризации показывает хорошее совпадение данных для виниловых мономеров. Исключениями являются 1) полимеризация дизамещенных этиленов, когда оба заместителя связаны с одним С-атомом (изобутен, винилиденхлорид) 2) полимеризация, приводящая к образованию полимеров с очень полярными или объемными заместителями (метилметакрилат) 3) полимеризация циклических соединений с гетероатомами (малеи-новый ангидрид). Вместе с тем видно, что для большинства виниловых мономеров теплота полимеризации находится в пределах от —75 до —96 кДж/моль. [c.262]

В результате каких элементарных процессов, протекающих в реакционной среде при полимеризации виниловых мономеров, происходит увеличение полидисперсности полимера возникает разветвленность полимера [c.274]

Химически модифицированные виниловыми мономерами асфальтовые композиции дополнительно модифицируют каучукообразными полимерами, продукты конденсации используются в качестве заменителей дорожных битумов [37]. [c.9]

Акрилатные каучуки. К группе акрилатных каучуков относят продукты сополимеризации эфиров акриловой кислоты с различными полярными виниловыми мономерами, содержащими функциональную группу, способную к дальнейшим химическим превращениям в процессе вулканизации. Это линейные насыщенные полимеры, получаемые в основном методом радикальной сополимеризации в эмульсии или растворе. [c.17]

Прививочная полимеризация. Прививка одних полимеров к другим—один из методов модификации высокомолекулярных соединений. Радиационный метод инициирования прививочной полимеризации— наиболее универсальный. Макрорадикалы, возникающие при радиолизе полимеров, инициируют полимеризацию винилового мономера, в результате чего образуются боковые ветви другого полимера на исходном полимере. [c.214]

Пример 51. При полимеризации винилового мономера в массе получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1600. Аналитически найдено, что в этом полимере один осколок инициатора приходится на 1800 элементарных звеньев. Зная, что См = 1,3 10 и С1 = О, вычислите отношение констант скорости рекомбинации и диспропорционирования. [c.35]

При полимеризации 1 М раствора винилового мономера в присутствии 0,0008 моль л регулятора роста цепи ( s = 1,25) получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 750. Сколько регулятора роста цепи с g = 0,98 необходимо добавить к исходной смеси, чтобы понизить степень полимеризации до 500 [c.49]

Полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 450, полученный полимеризацией винилового мономера в массе в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила, содержит одну концевую двойную связь на 1100 элементарных звеньев. Оцените значение См, если известно, что при получении полимера 70 % макрорадикалов обрывается путем рекомбинации. [c.53]

При полимеризации винилового мономера в присутствии 0,0007 Кюль л ингибитора ( z = 1,2) получают полимер с заданной скоростью полимеризации. Сколько следует взять ингибитора с z = 0,95, чтобы при прочих равных условиях сохранить скорость полимеризации [c.73]

Большинство промышленных полимеров получают полимеризацией, протекающей до глубоких степеней конверсии при повышенной вязкости среды или в гетерофазных условиях. Полимеризация при глубоких степенях превращения мономера в полимер имеет ряд особенностей, связанных с диффузионным механизмом элементарных реакций. Так, при гомофазной полимеризации в массе ряда виниловых мономеров наблюдается резкое увеличение скорости реакции после достижения определенных степеней конверсии. Это явление получило название гель-эффекта. Протекание полимеризации до глубоких степеней превращения сопровождается изменением практически всех кинетических параметров. [c.74]

Ответ 14 560 3,6% 0,9 10 Пример 238. При полимеризации в массе винилового мономера (См = 0,8 10" ) до степени конверсии 10% получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1250. Какой будет степень полимеризации при продолжении процесса до 30 %-ной конверсии, если при этом количество распавшегося на свободные радикалы инициатора увеличилось от 4,6 до 7 % Эффективность инициирования в указанном интервале конверсии не меняется. Цепи обрываются путем рекомбинации, передача цепи на инициатор не происходит. [c.83]

Радикальная полимеризация 1 М раствора винилового мономера в присутствии 0,005 моль л инициатора протекает с начальной скоростью 2,3 10 моль л с V После превращения 25 % мономера в полимер содержание инициатора уменьшилось до 81% от первоначального, а скорость полимеризации увеличилась до 5,4 10 моль л с Оцените эффективное значение константы скорости обрыва цепи при 25 %-ной конверсии, если начальная константа скорости обрыва цепи /Со == 2,6 10 л моль с а остальные кинетические константы и эффективность инициирования в указанном интервале превращений не меняются. [c.89]

При радикальной полимеризации винилового мономера f p = 0,9 10 л моль с /Со = 1,2 10" л моль с Какой должна быть скорость инициирования, чтобы в течение 75 с после прекращения инициирования (облучения) в полимер превратилось не более 0,01 % мономера [c.93]

Константа скорости роста при полимеризации винилового мономера на Li-соли живущего полимера в смеси гексан — дихлорметан изменяется линейно с функцией Кирквуда (е — 1)/(2е + 1). Вычислите константу скорости роста в смеси равных объемов обоих растворителей, если диэлектрическая постоянная (Sjo ) гексана равна 1,890, дихлорметана 9,08, а константы скорости в этих растворителях — соответственно [c.111]

Мономер не тождествен меру, так как они имеют одинаковую брутто-формулу, но различаются строением. Виниловый мономер содержит двойную связь, способную к полимеризации, а мер — это регулярно повторяющееся звено полимера, которое уже не содержит такой связи, в данном случае —СНа—СН—. [c.283]

При взаимодействии такого олигоэфира, например, с виниловым мономером ( H2= HR) образуется пространственный полимер следующего строения [c.203]

Полимеризация виниловых мономеров в режиме живых цепей является одним из приоритетных направлений развития синтетической химии полимеров. Ее осуществление позволяет целенаправленно регулировать элементарные стадии синтеза полимеров и дает возможность получать высокомолекулярные соединения с заданным комплексом свойств. [c.128]

Ионизирующее излучение, кислород Виниловые и ди-виниловые мономеры После предварительного облучения контакт с мономером Полипропилен в смеси с полиэтиленом Получение полимера с новым комплексом свойств [175] [c.150]

Г. полимеризуется и сополимеризуется по двойной связи, напр, с виниловыми мономерами, а также с раскрытием эпоксидного кольца. Полимеры Г. способны к дальнейшим хим. превращениям. [c.586]

Доля звеньев, присоединенных по типу голова к голове и хвост к хвосту обычно не превышает неск. процентов и уменьшается при полимеризации мономеров, содержащих объемные заместители X. В то же время не происходит стереорегулярного присоединения. Так, при Р. п. виниловых мономеров образуются атактич. полимеры с нек-рым преобладанием синдиотактич. структур (см. Стереорегулярные полимеры). Снижение т-ры полимеризации способствует увеличению доли синдиотактич. структур. [c.157]

Величина С определяет верх, возможный предел Р . Для виниловых мономеров С 10 -10" , поэтому из них можно получать высокомол. полимеры. В то же время из-за высоких значений мономеров аллилового ряда (напр., для аллилацетата С ==0,1), пропилена и др. а-олефинов, обусловленных высокой подвижностью атомов Н в а-положении к связи С=С, получить из таких мономеров полимеры обычными методами не удается. [c.158]

Тетраэдрич. атомы С в осн. цепи всех полимеров виниловых мономеров, имеющие в качестве двух эквивалентных заместителей отрезки осн. цепи бесконечной длины, не являются истинно асимметрическими. Истинно асимметрич. тетраэдрич. атомы С в осн. цепи полимера должны быть связаны не менее чем с тремя разными по строению группами в каждом мономерно.м звене, как, напр., в молекулах полипропиленоксида [—О—СН(СНз)—] и полипептидов (—НН—СНК—СО—) . Такие макромолекулы могут существовать в виде двух энантиомеров, или оптич. антиподов (см. Стереохимия). [c.428]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

При полимеризации виниловых мономеров в присутствии переносчика цепи степень полимеризации образующегося полимера уменьшается. Полимеры со степенью полимеризации Р = 3 15 называются те-ломерами, а процесс их образования - реакцией теломериза-ции. [c.231]

Используя инициатор, содержащий меченый атом, при проведении радикальной полимеризации оценивают е По содержанию меченых атомов в полимере. Тоже самое можно делать, анализируя концевые функциональные группы, если они образуются по реакции г- с мономером. Например, при инициировании и полимеризации виниловых мономеров пероксидом бензоила возникают бензоатные концевые группы. Зная, сколько распалось пероксида бензоила и определив количество получившихся бензоатных групп в полимере, оценивают е [С Н5С00К]/А [И] (при точном расчете е необходимо учесть распад ( вНаСОа- и инициирование фенильными радикалами). [c.331]

Какой должна быть концентрация инициатора [к = == 4,9- 10 с ) для получения при полимеризации винилового мономера (1 М) полимера с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1500, если составляет 2,1 х X 10 л° 5 (мoль ) , = 5,l 10 м = lД 10- s = ==0,23-10" , [S] = 10 моль-л Обрыв цепи происходит диспропорционированием. Вычислите скорость полимеризации. [c.51]

Ионная полимеризация винилового мономера (2,0 М) протекает без обрыва цепи в присутствии инициатора (5,3 х X 10 3 М), превращающегося в активные центры в ходе всего процесса. Определите среднечисловую степень полимеризации к моменту превращения в полимер 65 % мономера, если концентрация инициатора к этому времени составляла 58 % исходного содержания, а доля молекул инициатора, участво-вавщих в росте цепи, равна 0,75. [c.127]

Полимеризации других виниловых мономеров. Разность в энергийх активации изо- и синдио-присоединений обычно невелика, а поскольку радикальную полимеризацию проводят чаще всего при по-выщенных температурах, то получаемые полимеры, как правило, являются нерегулярными. [c.26]

Эти катализаторы способны полимеризовать этилен при небольших давлениях. При полимеризации замещенных виниловых мономеров (пропилена, стирола и др.) на этих катализаторах образуются полимеры стереорегулярной структуры. Отсюда название этого типа катализаторов — стереоспецифтеские. [c.30]

До последней четверти прошлого века человек потреблял только натуральные высокомолекулярные продукты. История раавития химической обработки (модификации) природных полимеров начинается с синтеза нитроцеллюлозы в 70-е годы XIX в., а в конце векаважного продукта химической модификации целлюлозы — ацетата. Первые синтетические полимеры типа фенолформальде-гндных смол были получены в начале XX в., а начиная с 30-х годов начал осуществляться в промишлениости синтез полимеров методом поликонденсации и полимеризации дненовых и виниловых мономеров, пик развития которого приходится на 40-е годы. В 50-х годах получены стереорегулярные полимеры и разработаны промышленные методы производства пластиков на основе этилена и про-пилена, а на основе изопрена и бутадиена—эластомеров с регулярной и контролируемой структурой и свойствами. [c.7]

Разработаны и предложены оригинальные схемы роста полимерной цепи в условиях контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров в условиях металлоорганического катализа. Установлено, что а-метилстирол-хромтрикарбонил позволяет проводить контролируемую радикальную полимеризацию метилметакрилата и некоторых других мономеров в энергетически выгодных режимах, полностью подавляя гель-эффект и целенаправленно регулируя молекулярно-массовые характеристики полимера. Получен гетерогенный катализатор на пенокерамическом носителе ХИПЕК , промотированный продуктами распада ацетилацето-натов Си и Со. [c.17]

Полимерные пленочные материалы, под ред. В. Е. Гуля, М., 1976. Л. П. Перепечкин. ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА (пленкообразую щие, пленкообразователи), основные компоненты всех лакокрасочных материалов, обусловливающие формирование прочной пленки при нанесении этих материалов на твердую пов-сть. Использ. преим. в виде р-ров в орг. р-рителях, реже — дисперсий в воде или орг. р-рителях и др. Наиб, распространенные П. в.— термореактивные синт. смолы (алкидные, феноло-формальд., эпоксидные, кремнийорг. и др.). Примен. также сравнительно низкомол. термоплас тичные полимеры (напр., эфиры целлюлозы, сополимеры виниловых мономеров, нек-рые полиакрилаты) и ограниченно — растит, масла (см. Олифы), производные канифоли, битумы. Пленкообразование термореактивных смол и высыхающих растит, масел сопровождается хим. р-циями (т. н. превращаемые, или необратимые, П. в.). Термопластичные П. в. образуют пленку в результате физ. процессов — улетучивания р-рителя или дисперсионной среды (непревращаемые, или обратимые, П. в.). Пленки превращаемых П. в. превосходят пленки непревращаемых по мех, прочности, термо-, атмосферо- и химстойкости важное достоинство непревращаемых П. в,- быстрое высыхание при обычных т-рах. Наяб. перспектявны П. в., на основе к-рых м. б. получены лаки, содержащие в качестве растворителя реакционноспособный мономер (например, полиэфирные лаки), а также водоразбавляемые и порошковые материалы. [c.448]

После того как было изучено регулярное строение натурального каучука, исследователи неоднократно предпринимали попытки синтезировать полимеры, которые бы обладали сходными с ним структурой и свойствами. Многочисленные опыты полимеризации диенов дали интересные результаты, позволившие сделать теоретические выводы о влиянии температуры, инициаторов и роли поли-меризационной среды на способ соединения молекул мономера в цепи. Так, например, была высказана мысль о том, что более высокая температура способствует присоединению мономера по принципу А-Цис, а более низкая — по принципу , А-гранс это объяснялось различием в свободных энергиях активации этих типов реакций. И хотя долгое время не удавалось доказать справедливость этой гипотезы для полимеризации диенов, именно благодаря ее использованию был достигнут дальнейший прогресс в области получения полимеров с регулярной молекулярной структурой. Только недавно, с применением высокочувствительных физических методов, в особенности ядерного магнитного резонанса, было установлено, что при полимеризации виниловых мономеров с заместителями, имеющими большой объем, в условиях низких температур образуются соединения с повышенным содержанием фракций син-диотактической структуры. [c.8]

ВИНИЛОВЫЕ МОНОМЕРЫ, этилен и его монозамещенные производные, способные полимеризоваться по схеме n Hj= HX -> (—СНг—СНХ—) . В зависимости от природы X мономеры могут вступать в анионную, катионную, коордииационио-ионную и радикальную полимеризации. Наиб. пром. значение для синтеза полимеров и сополимеров имеют этилен, пропилен, винилхлорид, акрилонитрил, стирол, винилацетат, метилакрилат и др. эфиры акриловой к-ты. [c.370]

П)-бесцв. жидкость т. пл. -41,5°С, т. кип. 51°С12 мм рт. ст. dig 1,1074 раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде Полимеризуется с раскрытием цикла и по двойной связи сополимеризуется с олефинами, стиролом, виниловыми мономерами и др. Синтезируют глицидилакрилат аналогично глицидилметакрилату, а также по Дарзана реакции. Применяют для получения полимеров, используемых в кач-ве лакокрасочных материалов, для аппретирования бумаги и кожи. Раздражает глаза и кожу. Т. всп. 62 "С. Горюч. [c.587]

ПОЛИЭФИРЫ nPO TblE, гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющиеся группировки С—О—С. Алифатические П.п. включают-полиацетали [— HR—О—, где R = И или алкил полимеры алкиленоксидов f—(СНг) ,—О—] , у к-рых атом Н в цепи м.б. замещен (напр., на алкил) сополимеры алкиленоксидов друг с другом (ф-ла I), с ацеталями (II) или виниловыми мономерами (III) [c.51]

Конформация цепей полимеров виниловых мономеров определяется конфигурацией последоват. асимметрич. атомов С, фрагмента — HR—. В изотактич. полимерах (—СН — HR—) плоская зигзагообразная конформация цепи невозможна из-за стерич. отталкивания соседних групп R. Вследствие этого происходит последоват. транс-гош-ориентация связей и цепь приобретает спиральную конформацию, закрученную влево или вправо. Изотактич. макромолекулы могут образовывать спирали разных видов, а синдиотактические-могут существовать не только в виде спирали, но и в виде плоского зигзага. В тех полимерах, у к-рых радикалы не слишком объемны, спираль содержит три мономерных звена на виток (тип 3,), как, напр., у изотактич. полипропилена (табл. 2). В случае полимеров, содержащих объемные боковые группы, образуются более развернутые спирали. Так, спираль в макромолекуле поли-винилнафталина содержит четыре звена в витке (тип 4,). Спирально-упорядоченные структуры макромолекул характерны для полипептидов, белков, нуклеиновых к-т. Форма и размер заместителей в мономерном звене С.п. определяют не только параметры спиральной конформации цепей в решетке, их т-ры плавления, но и скорость кристаллизации, р-римость и осн. деформац.-прочностные св-ва. Изотактич. полимеры, содержащие очень объемные заместители, характеризуются высокими т-рами плавления и стеклования (табл. 2). [c.429]