Связь паев также связь

Следует ожидать и некоторое расхождение между средним значением Ц=5Г и максимальным значением д. Естественно, это расхождение будет увеличиваться с ростом искривленности слоя. В этой связи следует также учесть и возможную величину смещения слоев друг относительно друга (меЖслоевое смещение), которое не рассматривается в работе Хоменко А.А., но в значительной степени может влиять на определение параметра (это проявляется в его кажущемся уменьшении, в особенности для небольших пачек слоев). Естественно, что при малых размерах [c.53]

Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

Адсорбция на границе двух н<идких фаз также связана с рядом особенностей, так как ПАВ распределяются между соприкасающимися жидкостями и адсорбционный слой образуется из обеих фаз [5]. Кинетика его образования из водного и углеводородного растворов вследствие разной скорости диффузии ПАВ [6] будет различным образом влиять па установление равновесного состояния системы. [c.268]

Первый ион обычно образуется в сравнительно больших количествах, так как он содержит положительный заряд у более замещенного атома углерода, а также потому, что он имеет меньший размер и, следовательно, меньше шансов к дальнейшему разложению. Эти два ника позволяют определить размеры групп К и К -Ь К". Расщепление по связи б также приводит к образованию двух возможных осколков, с помощью которых можно определить размеры групп К - - И" и К" и т. д. Более того, потеря одной из групп К (разрыв по связям г, д или е) приводит к образованию иона, положительный заряд которого находится па атоме [c.346]

Вторичные галоидпроизводные уже при 200—250° частично расщепляются па олефины без промежуточного образования сложного эфира, соответствующего вторичному спирту. При этом образовавшийся хлористый водород, взаимодействуя со стеаратом серебра, тотчас же переходит в галоидное серебро и стеариновую кислоту и не может вызвать никакой изомеризации связей. Дегидрогалоидироваиие такого типа протекает по схеме, не включающей промежуточного образования эфира стеариновой кислоты. Это видно из того, что термическое разложение эфиров стеариновой кислоты и вторичных высших спиртов, взятых в чистом виде, также требует 300—320° [47]. [c.550]

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

При малых нагрузках (обычно при напряжениях сдвига до 50—500 Па) смазки деформируются, подчиняясь закону Гука. Повышение напряжения сдвига (т) приводит к пропорциональному увеличению обратимой линейной деформации (7) испытуемого образца смазки. Дальнейшее увеличение напряжения сдвига (увеличение деформации) приводит к отклонению от линейной зависимости т = /(-у). Одновременно деформация становится не вполне обратимой. При еше большем увеличении напряжения сдвига наиболее слабые связи между частицами загустителя начинают разрушаться. Однако нри этом происходит обратный процесс — установление и упрочнение новых связей между частицами загустителя, приходящими в соприкосновение друг с другом (напрпмер, под действием теплового движения). При малых нагрузках процессы разрушения и восстановления связей компенсируют друг друга. По мере возрастания напряжений сдвига скорость разрушения контактов в структурном каркасе увеличивается и при определенной нагрузке начинает заметно преобладать над скоростью восстановления связей. Важно также то, что при разрушении заметного числа связей нагрузка на оставшиеся связи даже при неизменном напряжении сдвига возрастает. В результате процесс снижения прочности структурного каркаса смазки приобретает са-моускоряющийся, лавинный характер — это соответствует достижению и переходу через предел прочности. Смазка начинает течь подобно вязкой, точнее аномально вязкой жидкости. [c.271]

Перенеся принцип, развитый Вант-Гоффом для углеродного атома с двойной связью, также па двойную связь углерод — азот ( = С = К—) и азот — азот (—К = ), А. Вернер и А. Гапч наглядно и просто объяснили цис-гранс-язомерию оксимов, азосоединений, азоксисоединений. [c.235]

Если сравнить два фрагмента молекулы НзС—О и Н—О, то видно, что рефракции атома водорода в связи с кислородом и метильным углеродом должны быть разные. Из табл. 57 следует, что в первом случае / п = 0,31, а во втором — У п = 0,7() см . С другой стороны, рефракции кислорода, соединенного с углеродом и водородом, будут также различными пз той же табл. 57 видно, что рефракция гидроксильного кислорода больше, чем метильного, на 0,32 см , или 0,16 см па одну связь. Подведем теперь баланс. Ири вычитании из рефракции СНз—О рефракции И—О А/ сн, будет завышена на 0,76—0,31 = = 0,45 см и занижена на 0,16 см , т. е. всего к стандартной разнице 4,54 см надо добавить 0,29 см , чтобы учесть изменение характера химической связи. Следует заметить, что отличие метиленовой группы в СН3О — от стандартной гомологической разницы состоит в появлении связей С—Н и С—О вместо двух связей С—С. Однако увеличение рефракции углерода в связи с водородом оказалось точно таким же, как уменьшение в связи с кислородом (по 0,33 см на каждую связь). Итак, отличие рефракции спирта от следующего в гомологическом ряду эфира должно составлять 4,83 см . [c.196]

Для того чтобы показать, что водородные связи важны также в молекулах более слолшых, чем вода, и то, как они могут удерншвать сложные молекулы па фиксированном расстоянии друг от друга, па рис. 2-5 приведены водородные связи между двумя очень маленькими фрагментами гена. Ген является очень сложной молекулой, которая должна сохранять точно определенную геометрию с тем, чтобы передавать правильную генетическую ин- [c.30]

В системе СН2=СН—СН=СН—Э, где Э — атом халькогеца, имеющий неподеленные электронные пары и вакантные -орбита-ли, реализуются и сложным образом взаимодействуют различные виды сопряжения (я—я, р—я, я—й). Эти эффекты влияют па энергию связи и управляют реакционной способностью, их относительные вклады зависят в первую очередь от природы халькогена. Характер ионизации и диссоциативного распада подобных соединений может дать важную информацию об электронном состоянии объекта и тенденциях его эволюции при возбуждении, а также о вероятных направлениях химических превращений. [c.93]

Представления о специфической роли перекисей в возникновении холодного пламени в значительной мере исходили из особенно резко выраженного промотируюхцего эффекта небольших добавок органических перекисей па холоднопламенные процессы — сокращение до нуля периода индукции холодного пламени и инициирование горячего взрыва в опытах [25] (см. 7, стр. 94) чрезвычайно интенсивный продетонационный эффект в двигателях очень малых добавок органических перекисей и эфиров азотной и азотистой кислот, что также связано с усилением интенсивности холодного пламени. [c.99]

Примером использования более сложных реологических уравнений состояния для установления корреляции между динамическими функциями и напряжениями при установившемся течении вязко-упругих жидкостей являются результаты, полученные И. Пао . В его теории при записи реологических уравнений состояния использовался тензор больпшх деформаций по Грину и обратный ему тензор Фингера, а переход к фиксированной системе координат производился с помощью яуманновской производной. Введение суммы двух мер больпшх деформаций привело к формулировке реологического уравнения состояния, из которого были получены иные по сравнению с рассмотренными выше выражения для т (у) и а (у), которые, однако, также связаны с релаксационным спектром системы. И. Пао получил следующие соотношения между т (у), а (у) и динамическими функциями [c.306]

Исследование цеолитов проводилось также по методу полного внутреннего отражения (МПВО) [18, 19], однако полученные спектры были худшего качества, чем спектры пропускания. Таблетирование цеолитов с 1СВг является оптимальной — по длительности анализа и качеству спектров — методикой. (О преимуществах использования в качестве связующего sl при получении спектров низкочастотной области уже говорилось.) Помимо общих перечисленных выше [14] методических трудностей, исследование цеолитов имеет свои особенности. Например, поскольку дегидратация может приводить к изменениям в спектрах [13], степень гидратации цеолита должна быть известна и должна поддерживаться постоянной в ходе измерений. Помимо прессования с КВг, таблетки цеолита можно получить, приготовив сначала взвесь образца и затем удалив растворитель нагреванием или же проводя прессование па вак> > мном прессе. И в том и другом случае возможна дегидратация цеолитов. Нагревание в ИК-луче в ходе спектральных измерений также может вызывать дегидратацию. Спектральные измерения с использованием таблеток цеолитов с бромидом калия рекомендуется проводить при комнатной и более низких температурах, поскольку высока вероятность того, что при повышении температуры между цеолитом и связующим галогенидом будет происходить катионный обмен, особенно в присутствии адсорбированной воды. Кроме того, при температурах 400—500°С может иметь место окклюдирование солей [20]. Поэтому любая требуемая термическая обработка должна проводиться до смешивания и табле-тирования. [c.106]

Наличие окраски в видимой части обозначает, что расстояние между верхним краем А и нижним краем В лежит между 1.2 и 2.4 eV. Значительная интенсивность окраски означает, что в этот интервал попало большое число отдельных электронов. Понятной становится также связь окраски с электропроводностью и многими другими физическими свойствами. В то же время, это дает указание на возможный механизм явления и намечает путь решения такого важного для теории вопроса, как вопрос о роли примесей в создании активных структур, так как хорошо известно, какое сильное влияние оказывают примеси па систему электронных уровней. В связи с этим нам казалось целесообразным снова вернуться к вопросу о связи между окраской и каталитической активностью на более совершенной опытнох базе. На рис. 2 показаны изменения, вносимые в систему электронных уровней полупроводника атомами примесей акцептора (а) и донора (9). [c.11]

Строение молекулы полиэтилена изучалось при помощи инфракрасных спектров. Молекула полиэтилена, полученного при атмосферном давлении, представляет собой длинную цепь метиленовых групп, а молекула полиэтилена высокого давления -содержит небольшое число двойных связей, а также боковые ме-тклькые группы - па кйждьге 100 метиленовых групп приходится 2—3 боковые метильные группы. Длина молекулы полиэтилена и количество боковых групп, определяющие его физико-химические и механические свойства, зависят от условий полимеризации. Боковые метильные группы не присоединены непосредственно к углеродным атомам основной цепи молекулы, а являются конечными группами боковых цепей такой длины, которая достаточна для того, чтобы эти боковые цепи могли расположиться параллельно основной углеродной цепи молекулы [c.90]

Как было отмечено выше, благодаря образованию сильных водородных связей ионов и Н3О2 с лигандами, средняя фонон-пая частота 2 имеет высокое значение. Это согласуется с высокими энергиями отрыва молекул воды от сольвата (НаОз-тНаО) (см. рис. 2), в состав которого входит, таким образом, большое число лигандов (т). Последнее обеспечивает большое число осцилляторов М, сильно взаимодействующих с колебаниями протона. Можно ожидать, что поляризующее действие заряда усиливает не только водородные связи, но также и взаимодействие осцилляторов между собой, приводящее к высокой дисперсии их частот АО. Прочность сольвата одновременно обеспечивает применимость квазикристаллической модели, лежащей в основе предложенной теории. [c.201]

Можно предположить также, что в исходном коксе имеются различные группы сероорганических соединений, отличающиеся друг от друга по термостойкости. Хотя нельзя отрицать, что в коксе могут быть различные группы первичных сероорганических соединений, тем не менее трудно представить, что имеется больше одного-двух типов их, значительно отличающихся па прочности связи, так как большинство сероорганических соединений разрушается до 1000 °С. Полученные результаты следует объяснить энергетической неоднородностью поверхности кокса. [c.105]

С нагрузкой па Ш. связана также ее радиальная деформация (прогиб), определяющая реьиш работы корда и резины. Зависимость между грузоподъемностью Q н шириной профиля В выражается приближенным соотношением Q-=KB , где К — коэфф. грузоподъемности, равный 1,4—1,8 для легковых и 2,3—3,3 для грузовых 1П. Грузонод1.емность Ш. изменяется в зависимости от эксплуатационных условий. Так, при снижении скорости движения она может быть увеличена, а при работе с большими динамич. нагрузками, особенно в плохих дорожных условиях, должна быть умепыпена. [c.446]

Химику ситуация может показаться более сложной, поскольку, начиная с 50-х г., ряд исследователей использует в хидши твердого тела не одноэлектронное приближение, а некоторые идеи метода валентных связей — ВС (см. по этому поводу разд. 1.5.3). Однако следует иметь в виду, что возможности метода ВС, по существу, ограничены лишь качественным описанием химической связи. Известно также, что необходимость учета большого числа валентных структур приводит к серьезным трудностям при применении метода ВС для описания энергетического спектра даже сравнительно малых молекул. Такие трудности возрастают при переходе к твердо гу телу, что делает метод ВС малопригодным для из чения электронной структуры кристаллов. В качестве исторического прецедента здесь можно сослаться па эволюцию молекулярной квантовой химии, быстрое и эффективное развитие которой в послевоенное время было обусловлено как раз переходом от метода ВС к одноэлектрои-пому приближению в виде метода молекулярных орбиталей — Л10, идея которого полностью совпадает с основной идеей зоиттоп теории. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология