Сила химическая также сродство

Рассмотрим особенности кинетики мембранных систем вдали от равновесия, используя одномерную модель процесса [4). Реакционно-диффузионная мембрана представляет собой открытую систему с распределенными реакционными параметрами. На границах этой системы происходит обмен веществом с газовой смесью в напорном и дренажном каналах в каждой точке пространства внутри мембраны (0<годновременно химические реакции и диффузия реагентов. В реакциях участвуют компоненты разделяемой газовой смеси, вещества матрицы мембраны и промежуточные соединения. Поскольку на граничных поверхностях поддерживаются различные внешние условия, в мембране в любой момент существует распределение концентраций реагентов i(r, т), в общем случае неравновесное. Движущая сила химической реакции — химическое сродство Лг, являясь функцией состава, также оказывается распределенным параметром. [c.29]

По своей природе ингибиторы коррозии бывают ионными [катионного типа — катапин, ЧМ анионного типа — тиомочевина С5 (ЫН2)2] или молекулярными соединениями (например, антра-ниловая кислота). Ингибиторы адсорбируются на поверхности корродирующего металла или электростатически (адсорбция ионов и полярных молекул за счет кулоновских сил при соответствующем знаке заряда поверхности металла) или специфически (адсорбция поверхностно активных ионов и молекул за счет молекулярных ван-дер-ваальсовских сил), или химически (хемосорбция ионов и молекул за счет валентных сил химического сродства) возможна также адсорбция их вследствие одновременного действия разных сил. [c.345]

Большое значение имеет также понятие сродства или обобщенных сил химического процесса в открытых системах [c.132]

Надо сказать, что представления о подобной ориентации молекул выдвигал незадолго до того Гарди [18]. Но он не учел этот постулат и не сумел поэтому дойти до правильного взгляда на адсорбцию в виде монослоя. Лэнгмюр же, исходя из этого постулата, показал химическую природу сил адсорбции, т. е. сил, действующих между химически ненасыщенной поверхностью и молекулами монослоя. Он нашел также и случай образования полислоев при адсорбции, но с дифференциацией монослой образовался за счет сил химического сродства, тогда как второй и следующие слои — посредством ван-дер-ваальсо-вых сил [19]. [c.143]

Так как наиболее вероятным представляется, что в нормальных, покоящихся атомах электричество должно также оставаться в покое, то все первые, наиболее совершенно разработанные модели являются моделями статическими [там же, стр. 61]. Далее Коссель указывает на очень большое принципиальное затруднение , с которым надо считаться при построении таких моделей и о котором до сих пор все еще не отдают себе полного отчета [там же]. Это затруднение заключается в нестабильности покоящейся системы из положительных и отрицательных зарядов. Мы опускаем простые доказательства, которые приводит далее Коссель в пользу этого положения, и приведем только его критические указания на искусственность попыток Штарка и Томсона обойти это затруднение. По сути дела, Коссель теперь дает резко отрицательную ха рактеристику модели первого из них Штарк предположил, что существуют силы неизвестной еще нам природы, которые действуют на электрон и, вступая во взаимодействие с электрическими силами, могут создать его устойчивое равновесие. Чрезвычайно ясная и живая формулировка, которую он придал отдельным деталям своей теории, много способствовала тому, чтобы сделать понятной и наглядной мысль, стремящуюся при помощи электронов представить себе систему сил химического сродства. Разумеется. такие системы неизвестных сил, с которыми можно обращаться как угодно, позволяют в каждо.м отдельном случае удовлетворить любым требованиям, и если не принимать во внимание условий устойчи- [c.82]

В своей диссертации Менделеев возвращается вновь к вопросу о взаимосвязи между изоморфизмом и удельным объемом. Но вместе с тем он ставит и более широкий вопрос о том, что силы химического действия ( химическое сродство ) зависят от объема частиц, от расстояния между ними. При этом Менделеев вновь отвергает попытку сами химические силы свести к электрическим. Для характеристики его взглядов на данный предмет, которые также послужили одним из источников, приведших впоследствии к открытию периодического закона, может служить начало 54 его диссертации, которое приведено в самом конце этих комментариев (к доб. 2j). [c.567]

Определенная пространственная направленность сил химического сродства является причиной стереоизомерии некоторых соединений трехвалентного азота, в том числе оксимов альдегидов и кетонов. Оксимы ароматических альдегидов могут существовать в двух формах , в известной степени аналогичных ранее рассмотренным цис- и транс-изомерам производных этилена. Эти две формы представлены в виде схем на рис. 63, Б и В, где рядом со схемами показаны также соответствующие конфигурационные формулы. Как видно из схем и формул, у одного из стереоизомеров гидроксил находится близко к атому водорода такой стереоизомер называется син-изо-мером (син — вместе). У другого стереоизомера оксима гидроксил гораздо [c.379]

При образовании аци-формы атом водорода из фенольного гидроксила переходит к атому кислорода в нитрогруппе, что сопровождается также перераспределением сил химического сродства. Взаимные превращения двух таутомерных форм пара нитрофенола можно, например, выразить так. [c.400]

Смесь, как и в примерах предыдущей главы, заполняет два резервуара, соединенные мембраной или капилляром. Когда оба резервуара поддерживаются при разных температурах 7 п Т АТ, возникает разность давлений Ар (термомолекулярная разность давлений), разница концентраций (термодиффузия) кроме того, силы химического сродства и А могут быть неодинаковыми. Теория этих процессов включает исследование стационарных состояний таких систем и определение количеств переноса. Здесь имеют место также термомеханический эффект и теплопроводность. Они возникают в результате химических реакций. [c.96]

Проанализируем структуру источника энтропии. В него дает вклад перенос тепла, вещества и импульса, а также химические реакции. Каждый из этих членов представляет собой билинейную форму, содержащую два типа множителей поток или скорость необратимого процесса (с этой точки зрения тензор pij также является потоком, соответствующим переносу импульса, разд. 1.3) и градиент или химическое сродство. Последние величины рассматриваются как обобщенные термодинамические силы, обозначаемые Ха, в случае химических реакций по определению равно А(,Т К Для потоков или скоростей мы используем обозначе- [c.32]

При вытеснении из солей кислот и оснований более сильными кислотами и основаниями, а также при двойном обмене, согласно К. Бертолле, происходит распределение кислоты между двумя основаниями (и наоборот) в соответствии с силой сродства, т. е. пропорционально химическим массам кислот и оснований. Если при этом не образуется осадок и не выделяется газ, то обе соли в растворе находятся в состоянии равновесия. В этом случае их невозможно отделить друг от друга. Но такое равновесие может быть нарушено, например, при выпаривании, и тогда соли оказываются разделимыми. [c.74]

Из уравнений (18) и (19) следует также, что сила любой кислоты возрастает с уменьшением кислотности растворителя, т. е. с увеличением основности растворителя, а сила любого основания возрастает с падением основности или увеличением кислотности растворителя. Сила кислот и оснований увеличивается с увеличением энергии сольватации ионов, которая возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя и дипольного момента его молекул. Эти уравнения позволяют оценить силу электролита по независимым данным. Однако недостаточность и малая точность значений величин протонного сродства и химической энергии сольватации многих ионов резко ограничивает эту возможность. [c.25]

Адгезия — сложный комплекс физико-химических явлений, в основе которых лежит молекулярное взаимодействие приведенных в контакт разнородных материалов. Это взаимодействие вызывает уменьшение свободной энергии системы. Оперируя такими термодинамическими понятиями, как свободная поверхностная энергия и поверхностное натяжение, можно описать некоторые этапы адгезионного взаимодействия, например смачивание адгезивом поверхности субстрата. Разумеется, смачивание — это также проявление молекулярных сил, проявление сродства адгезива к субстрату. Изучение смачивания представляет интерес в том отношении, что позволяет выявить сродство адгезива к субстрату, сравнивать молекулярные силы, действующие в различных системах адгезив — субстрат. Поэтому большой интерес проявляется к термодинамическому аспекту адгезионного взаимодействия. Прежде чем перейти к рассмотрению этой стороны [c.52]

Основные принципы построения такой общей системы впервые были предложены итальянским ученым А., Авогадро [19] и изложены им в его электрохимической теории, опубликованной в 1811 г. Развивая электрохимическое представление Дэви о химическом сродстве, Авогадро указывает на тесную связь, которая, по его мнению, существует между электродвижущей силой, возникающей нри контакте двух тел, и кислотно-основным взаимодействием веществ. Поскольку в основе всякого химического взаимодействия лежит разноименная заряженность веществ, а кислоты и основания, как установил Дэви (о чем сказано выше), также нри контакте проявляют подобного рода разноименность, Авогадро приходит к выводу, что всегда из двух веществ, которые соединяются, одно играет роль кислоты, другое — основания, а этот антагонизм и определяет стремление к соединению или, собственно говоря, сродство... [19, стр. 384]. [c.221]

Уже в XVII в. перед учеными встают вопросы почему именно так, а не иначе протекает онределепная химическая реакция, как измерить силы химического сродства различных веществ друг к другу Путь к решению этих вопросов был найден в изучении количественных отношений веществ, подвергающихся превращению. Другой принцип измерения сродства был основан иа реакциях вытеснения в растворах солей одного металла другим, а также одной кислоты другой. Если первый из этих методов оказался количественным, то второй — качественным. [c.103]

Экспериментально установлено [1, 3], что природа интермицеллярной жидкости оказывает значительное влияние на структуру силикагеля. Наиболее мелкопористый силикагель образуется в том случае, когда интермицеллярной жидкостью является вода, наиболее крупнопористый — при замене воды жидкостями с небольшим по сравнению с водой поверхностным натяжением. Однако полного параллелизма между адсорбционной емкостью силикагеля и поверхностным натяжением нет, что связано с химическим строением жидкости и ее сродством к скелету геля. Изменять величину капиллярных сил можно также введением добавок, способных гидро-фобизовать поверхность частиц твердой фазы. Гидрофобизация поверхности дополнительно понижает адгезию жидкости на ней и тем самым еще больше уменьшает усадку силикагеля при его высушивании. [c.196]

После этого признания успехов взглядов Бора Штарк заявил, что должны прозвучать также и те голоса, которые указывают на ее теоретические слабости и ее противоречия с опытом . С теоретической точки зрения Штарк считал недостатком теории Бора неясность в ответе на вопросы, почему при вращении электроны не испускают электромагнитной энергии и не теряют скорости, и почему электроны не обмениваются энергией с молекулами в результате термических столкновений. О соответствии с опытом этой теории Штарк пишет И если кажется, что теория Резерфорда — Бора облегчает точное математическое решение вопроса о равновесии сил химического сродства, то это —лишь фикция. Такое решение вопроса удалось осуществить только для простейшего из химических соединений —молекулы водорода, да и то с количественной стороны оно не стоит в согласии с опытом [там же, стр. 46—47]. Далее Штарк указывает на отсутствие вращения вокруг двойной связи как на факт, несовместимый с теорией Резерфорда — Бора, потому что в согласии с ней (это следствие выводит из нее самШтарк) двойная связь должна быть образована четырьмя электронами, вращающимися на одной орбите (см. рис. на стр. 78), но тогда атомы, образующие связь, могли бы вопреки опыту свободно передвигаться по отношению к оси этой орбиты. Окончательный приговор [c.77]

Система атомных весов Берцелиуса 1826 г., отличавщаяся большой точностью и проверенная сопоставлением различных числовых данных, пользовалась авторитетом до середины 30-х годов прошлого века. Дюма во Франции и Митчерлих в Германии пытались укрепить эту систему путем распространения метода непосредственного определения плотности в газообразном состоянии и на нелетучие элементы. Однако, как известно, эти попытки привели к обратным результатам они подорвали доверие к объемному методу. Закон Дюлона и Пти из-за многих отклонений также не внушал доверия в качестве объективного метода определения атомных весов. Открытие диморфизма уменьшило значение закона изоморфизма. С другой стороны, открытие в 1834 г. электрохимических законов Фарадея, опровергших идею Берцелиуса о зависимости силы химического сродства от величины заряда атома, одновременно указало на то, что количества выделяющихся на электродах элементарных веществ пропорциональны их химическим эквивалентам. Этот факт привел Фарадея к отождествлению химических эквивалентов с атомными весами. Он считал метод электрохимического разложения верньш средством контроля при определении атомных весов 38, стр. 435]. [c.147]

В 1869 г. шведский химик Бломстранд написал книгу ", в которой показал, что воззрения химиков 60-х годов н столько отрицают взгляды Берцелиуса, сколько их подтверждают. Бломстранд >ч азывал на необходимость цри изучении химических явлений исследовать не только строение и свойства вещества, но и те силы, которые приводят к об(разоваш1Ю этого вещества. Бломстранд справедливо отмечал, что новые теории (унитарная теория, теория типов) оставляют в стороне этот вопрос, тогда как электрохимическая теория Берцелиуса отводила большое место изучению и объясяению сил химического сродства. Электрохимическая теория,— писал Н. А. Меншуткин в 1888 г.,— представляет важнейшую теорию в истории химии. В связи с атомической теорией можно при помощи ее дать объяснения не только количественным отношениям веществ цри соединении, но также указать и силу, кото рая вызывает химическое взаимодействие и сдерживает раз соединившиеся вещества [c.83]

Начало развития термодинамики неравновесных процессов (или просто неравновесной термодинамики) следует отсчитывать от Рудольфа Клаузиуса, которому принадлежит по существу основное в этой области понятие некомпенсированной теплоты (1850 г.). Однако первым все же применил термодинамические соотношения к изучению неравновесных процессов Вильям Томсон (Кельвин) в 1854 г. В более позднее время развитию неравновесной термодинамике существенно способствовал Де-Донде. Его главная идея состояла в том, что можно идти дальше обычного утверждения неравенства второго закона и дать количественное определение возникновения энтропии . В 1922 г. Де-Донде связал также некомпенсированную теплоту Клаузиуса и химическое сродство. В 1931 г. Онзагер формулировал свои знаменитые соотношения взаимности , являющиеся основой изучения связей различных неравновесных процессов в так называемой линейной области. Дальнейшее развитие неравновесной термодинамики и обоснование ее формализма связано с именами Пригожина, Глансдорфа, Казимира и других. Так, в работах И. Пригожина методы неравновесной термодинамики распространены на область, где связь между потоками и вызывающими их силами уже не является линейной. [c.308]

Следующее высказывание, взятое из книги Опыт химической статики , с полной ясностью характеризует представления К. Бертолле о химическом сродстве Все силы, порождающие химиче-скпе явления, производятся взаимным притяжением молекул вещества притяжение это названо сродством, чтобы отличить его от притяжения астрономического. Вероятно, что та и другая сила одного и того же свойства, но астрономическое притяжение проявляется только между массами, находящимися на таком расстоянии, где конфигурация частиц, их промежутки и их своеобразное изаимоде11стиие не имеют никакого влияния — действие этого притяжения, всегда пропорциональное массам и обратно пропорциональное квадрату расстояния, может быть точно вычислено действия же химического притяжения или сродства, наоборот, своеобразными и часто неонределенными условиями настолько изменяются, что пх невозможно вывести из одного общего принципа и их можно лишь последовательно констатировать. И лишь наблюдение должно определить химические свойства или сродство веществ, путем которых последние взаимодействуют при определенных обстоятельствах. Между тем весьма вероятно, что сродство по своему происхождению не отличается от общего притяжения и должно также подчиняться законам, которые механика выводит для явлений, зависящих от действия масс и естественно полагать. [c.110]

Для больпшнства синтетических моющих веществ характерно линейное строение молекул, длина которых значительно превышает поперечные размеры. Моющее вещество, применяемое в водной среде, должно состоять из двух химических групп с различными свойствами, соединенных в одной молекуле одна группа имеет сродство с удаляемым загрязнением, другая — с водой. В качестве лиофильной части молекулы служит обычно углеводородная цепь со слабыми побочными валентными спламп. В простейшем случае то алифатический нормальный углеводородный остаток радикал R, содержащий 10—16 углеродных атомов. Цепь может быть разветвленной, а также, кроме цепи, в радикал могут входить ароматические и нафтеновые кольца. В качестве простейшего примера водорастворимой гидрофильной части молекулы могут служить полярные группы — GOONa (натриевая соль жирной кислоты), — SO. jONa (натриевая соль алкилбензолсульфоната), — OSOaONa (натриевая соль алкилсульфата) и т. п., обладающие резко выраженными дополнительными валентными силами. [c.455]

Они указывают, что кислород азотной кислоты, связанный с азотом двумя валентностями, должен иметь гораздо больше свободной химической энергии, чем частично гидрогенизированный кислород гидроксила, а также большее химическое сродство к водороду и поэтому легче может оказать то действие, которое необходимо, чтобы отделить в бензольной молекуле водород от углерода. Доминирую-1ЦИМИ движущими силами в азотной кислоте является химический потенциал кислорода для водорода и химический потенциал азота для арила. С этой точки зрения нитрация бензола протекает следую-1ЦИМ образом [c.55]

Энергетические эффекты, сопровождающие адсорбцию,— очень важный показатель сродства адсорбата к поверхности адсорбента, указывают на тип адсорбции (физическую и химическую), неоднородность поверхности твердого тела и форму изотерм адсорбции, т. е. являются критерием сорбционного процесса и одним из его характерных параметров. Знание теплот адсорбции дает нам точные сведения о физической или химической природе явления, а также об активности поверхности адсорбента или катализатора. Обзор этой области можно найти в книгах Адама [17] и Брунауэра [18]. Теплота физической адсорбции первого монослоя, обусловленная действием сил Ван-дер-Ваальса, для подавляющего большинства известных случаев несколько выше теплоты конденсации адсорбируемого вещества и редко превышает ее удвоенное значение. Адсорбция же второго и последующих слоев протекает с меньшей энергией, величина которой сравнима с теплотой конденсации. Наоборот, теплота хемосорбции имеет более широкий энергетический интервал и измеряется десятками (20—100) ккал1моль. Несмотря на это, резкой границы между этими видами адсорбции не существует, сильное смещение электронов при физической адсорбции трудно отличить от обобществления электронов при хемосорбции. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология