Байера на ненасыщенность

Химические тесты на функциональные группы имеют один серьезный недостаток. Они обычно не являются специфическими для каких-то определенных функциональных групп. Их скорее всего можно считать тестами на специфические типы функциональные групп. Например, алкены довольно быстро окисляются холодными нейтральными растворами перманганата во время окисления исчезает фиолетовая окраска МпО и появляется бурый осадок диоксида марганца МпОз. Исчезновение фиолетовой окраски наряду с появлением бурой и составляет пробу Байера на ненасыщенность . [c.338]

Мейер и Байер предложили формулы, где использовались различные символические изображения, в которых шесть ненасыщенных валентностей были направлены в центр шестиугольника, как, например, в (12). Бамбергер внес существенный вклад в понимание природы ароматических соединений, когда предположил, что важнейшей особенностью таких" структур является число ненасыщенных валентностей, т. е. шесть [12]. Он приложил эту концепцию не только к бензолу и нафталину (13), но и к пирролу (14), где атом азота рассматривался как пятивалентный, причем две свободные валентности входили в секстет [13]. [c.285]

Еще со времени открытия Фарадеем в 1825 г. бензола [27] пытались разрешить эту проблему исключительно термическим крекингом. Исследователи при этом исходили из предположения, что ароматические вещества образуются из ацетилена или этилена. Однако в последние годы доказано, исходя из классической пространственной модели Вант-Гоффа—ле Беля, что парафиновые или ненасыщенные углеводороды с шестью или более атомами углерода в цепочке способны легко образовать циклы из шести атомов углерода, причем это согласуется с теорией напряжения Байера. Для образования гексаметиленового пикла, который последующей дегидрогенизацией может быть превращен в ароматический цикл, нужно у молекулы гексана отщепить два атома водорода от двух атомов углерода, находящихся на концах цепи. [c.715]

Формулы с двойными и тройными связями приводят, одна-iKo, к следующему основному противоречию. Казалось бы, что двойная или тройная связь должна быть прочнее простой свя-.зи и что вещества, содержащие кратные связи, не должны обла-.дать фактической ненасыщенностью, т. е. способностью к реакциям присоединения. Между тем такие вещества как раз обнаруживают способность к присоединению, а также способность молекулы в известных случаях расщепляться именно по месту двойной и тройной связи. Основываясь на этих признаках ненасыщенности кратных связей, химики делали заключение, что при образовании таких связей атомы затрачивают на взаимное соединение не все количество химической энергии, а обладают. еще каким-то запасом потенциальной химической энергии, остаточным сродством. Для объяснения остаточного сродства был предложен ряд гипотез и допущений. Из таких гипотез мы упомянем так называемую теорию напряжения А. Байера (1885). Принимая, что нормально направления сил сродства в атоме углерода совпадают с направлениями от центра правильного тетраэдра к его вершинам и составляют друг с другом углы 109°28, он предположил, что при образовании двойной или тройной связи направления валентных сил отклоняются до линии, соединяющей центры атомов. Величины таких отклонений, как легко рассчитать, будут составлять 54°44 для двойной и 70°32 для тройной свиязи. При таком предположении потенциальная энергия, мерой которой являются величины этих отклонений, и обусловливает особенности свойств непредельных соединений. [c.432]

Тройную связь Льюис трактует в общем так же, как и в статье 1916 года, однако он замечает, что вывод из теории напряжения Байера о высокой ненасыщенности тройной связи не подтверждается опытом, так как она оказывается менее ненасыщенной, чем двойная связь. Льюис обращает внимание на то, что при разрыве ацетиленовой связи с превращением ее в простую все электроны остаются спаренными, хотя углеродные атомы и не обладают больше полными октетами. При аналогичном симметричном разрыве двойной связи электроны не будут спарены, что менее выгодно. Свойства ацетилена лучше всего можно объяснить, приняв промежуточную форму или таутомерное равновесие между рядом конфигураций, таких как [c.99]

Циклобутадиен получить не удалось циклооктатетраен был получен Вильштеттером и Вазером [49] и оказался типичным ненасыщенным соединением, вступавшим во все реакции, характерные для непредельных соединений с двойными связями. На основании этой работы Вильштеттер и Вазер пришли к выводу, что строение бензола наиболее верно отражает формула Армстронга—Байера. [c.49]

Ненасыщенные углеводороды, в противоположность насыщенным, легко вступают в химические реакции. Так, в нашем опыте этен окислялся кислородом из перманганата калия, а перманганат калия при этом восстанавливался. Так же, как правило, ведут себя по отношению к реактиву Байера и другие ненасыщенные углеводороды. Реакционная способность этих веществ объясняется тем, что их двойные или тройные связи расщепляются с образованием простых связей. При этом за счет свободных валентностей [c.139]

Несмотря на сходство в составе бензола и этина, их химические свойства совершенно различны. Применив бромную воду или реактив Байера (ср. стр. 139), мы легко докажем, что бензол не вступает в реакции, типичные для ненасыщенных соединений. Очевидно, это обусловлено его особым строением. Кекуле предложил для бензола с )ормулу, которая содержит три двойных связи в шестичленном кольце (левый рисунок). Однако в соответствии с новыми представлениями устойчивое строение бензола лучше объясняется тем, что избыточные валентные электроны, как показано в формуле, приведенной посередине, принадлежат всему кольцу, образуя единое электронное облако [c.176]

Окисление ненасыщенных соединений перманганатом калия изучалось в 1873 г. А. М. Зайцевым, но более детально было исследовано лишь в 1886— 1888 гг. другим выдающимся русским химиком Е. Е. Вагнером и почти одновременно А. Байером в Германии. [c.71]

Докажем присутствие в этине (ацетилене) ненасыщенной связи с помощью реактива Байера (см. стр. 119) или бромной воды. Для этого поместим реактив в пробирку и пропустим через него этин. Его мы получим в другой пробирке из нескольких кусочков карбида кальция. Эту пробирку закроем резиновой пробкой с двумя отверстиями. В одно из них заранее вставим стеклянную трубку с изогнутым концом — он должен быть погружен в пробирку с реактивом. В другое отверстие вставим капельную воронку и кран ее вначале закроем. Можно взять вместо нее и простую стеклянную воронку, заменив кран зажимом, как при получении метана (стр. 115). В воронку нальем воду и, осторожно приоткрывая кран, будем медленно, по каплям, добавлять ее к карбиду. Ввиду взрывоопасности этина проведем опыт вблизи от открытого окна или в вытяжном шкафу. Вокруг ни в коем случае не должно быть открытого пламени или включенных нагревательных приборов. [c.132]

В теории Льюиса впервые сделана попытка учесть не только аналогии, но и различия в химическом поведении ацетилена и этилена. Он отмечал, что представление А. Байера о тройной связи как о более ненасыщенной, чем двойная, ошибочно Бром присоединяется гораздо быстрее к этилену, чем к ацетилену [208, стр. 93]. О более насыщенном характере тройной связи свидетельствуют и физические измерения здесь Льюис ссылался на работы П. Паскаля по изучению магнитных свойств ацетилена, азота и нитрилов [210]. [c.57]

По-видимому, эта статья Байера послужила толчком для большой работы Вислиценуса (1887 г.) О пространственном распределении атомов в органических молекулах и об их определении в геометрически изомерных ненасыщенных соединениях [37]. Как пишет автор, накопились факты, которые вынуждают к попытке искать причину некоторых химических и физических свойств изомеров в пространственно различном положении элементарных атомов, сцепленных в одинаковой последовательности. Эта попытка в общем удастся, если для соответствующих изомеров будут предложены формулы структурно-идентичные, но пространственно различные... и если из них будет получена в качестве простого следствия совокупность химических, а именно, генетических отношений, не объяснимых другими способами [там же, стр. 6]. [c.213]

Байер использовал эту реакцию для того, чтобы отличать ненасыщенные органические кислоты с открытой или замкнутой (циклической) цепью атомов углерода от соответствующих насыщенных кислот. [c.267]

При отщеплении бромистого водорода от карвонгидробромида происходит расширение кольца н образуется циклогептановое производное э й к а р в о н (Байер, Валлах) т. кип. 85—87°/12 млг, в качестве промежуточного продукта получается бициклический ненасыщенный кетон каранового ряда (Л) [c.829]

Сопряженные диены подвергаются эпоксидированию (1,2-присоединение), хотя реакция идет медленнее, чем для соответствующих олефинов, но а,р-ненасыщенные кетоны при обработке перкислотами не эпоксидируются [569]. Однако а, 3-нена-сыщенные сложные эфиры реагируют обычным образом, давая глицидные сложные эфиры [570]. Если карбонильная группа в молекуле не сопряжена с двойной связью, то с реакцией эпо-ксидирования конкурирует реакция Байера — Виллигера (т. 4, реакция 18-22). Под действием перкислот аллены превращаются в алленоксиды 69 [571] или в спиродиоксиды 70, которые в некоторых случаях удается выделить [572], но чаще они оказываются неустойчивыми в условиях проведения реакции и реагируют дальше, давая другие продукты [573]. [c.226]

Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

Это ненасыщенное соединение обладает ароматическим характером, которьгй проявляется в его способности легко сульфироваться и нитроваться, а также в его большей устойчивости и меньшей реакционной способносги, чем у олефинов. Сходство с бензолом настолько велико, что присутствие тиофена в бензоле из каменноугольной смолы оставалось незамеченным до тех пор, пока случайно на одной из лекций Виктор Мейер (1882) не открыл это серусодержащее соединение. Мейер периодически демонстрировал студентам цветную реакцию, считавшуюся характерной для бензола, которая заключалась в том, что встряхивали бензол с концентрированной серной кислотой и кристалликом изатина (индофенииовая реакция Байера). 0д на(жды Мейер применил эту реакцию, желая доказать, что при декарбоксилировании бензойной кислоты образуется бензол. Прекрасная синяя окраска не появилась, поскольку, как впоследствии оказалось, эта цветная реакция специфична для ранее неизвестного тиофена, а не для бензола. [c.154]

С развитием органической химии и, в частности, химии красителей возникли и другие теории, объясняющие зависимость цветности соединений от нх строения, в частности теория координационно ненасыщенных атомов (Байера, 1902), связанная с яатением галохромии (бесцветные соединения, например трифенилкарбинол, при действии кислоты образует окрашенные соли, многие карбонильные соединения, например фенантренхинон, приобретают красную окраску под влиянием кислот или солей — РеС1з. А1С1з и др.), хнноидная теория цветности, рассматривающая красители, как производные хинонов. [c.292]

Проба Банера. Проба на наличие групп, окисляющихся под действием холодного разбавленного нейтрального раствора перманганата калия. Положительная проба состоит в исчезновении фиолетовоп окраски перманганат-иона и образовании бурого осадка диоксида марганца МпОг- Положительную пробу Байера дают углерод-углеродные двойные связи, тройные связи и альдегиды. Иногда эту пробу называют пробой Байера на ненасыщенность. [c.347]

Ненасыщенный характер ангидролупинина легко был доказан пробой Байера (обесцвечивание раствора марганцевокислого калия в сернокислом растворе). [c.185]

В числе этих примеров мы видим пинаколиновую перегруппировку (1) и близкородственную ей по химизму перегруппировку Вагнера—Меервейна (2), перегруппировку винилаллиловых эфиров (3) (перегруппировка Юхяйзе-на) и превращение аллилвинилкарбинолов в 5,е-ненасыщенные карбонильные соединения (4) (гидрокси-перегруппировка Коупа). По существу перегруппировкой является также реакция Байера—Виллигера (см. вьппе), хотя традиционно ее называют реакцией , а не перегруппировкой . [c.268]

Несколько раньше Байера А. П. Эльтеков (1877 г.) сделал попытку синтезировать спирты с гидроксильной группой при ненасыщенном атоме углерода. Однако вместо ожидаемых непредельных спиртов 6н получил соответствующие карбонилсодержащие соединения [c.501]

Стереохимия позволяет также объяснить наличие цис- и тракс-форм, выделенных в случае А -дигидро-, Д -тетрагидро- и гексагидротерефта-левы кислот. Что касается структурной формулы бензола, то наличие двойных связей было подтверждено и обратным переходом, постепенным окислением гидрофталевых кислот во фталевые. Однако для разрушения первой двойной связи [в бензоле и фталевых кислотах], как показывает опыт, необходимо преодолеть определенное сопротивление, которое не отмечается, например, при гидрировании алифатических ненасыщенных соединений. Когда первая степень гидрирования достигнута, переход к двум другим происходит в соответствии с правилами для алифатических производных. Изучая термохимически процесс гидрирования бензола и терефталевой кислоты, Штоман подтвердил выводы, полученные на основании химических данных. Все это наталкивало па мысль о том, что три двойные связи в формуле Кекуле не эквивалентны [обычным двойным связям]. Согласно Байеру, формула Армстронга и Клауса лучше [c.292]

Соображения, с которыми выступил Гинриксен, относятся к общей проблеме теории валентности. Согласно Гинриксену, представления о ненасыщенных органических соединениях существенным образом отличаются от представлений о ненасыщенных неорганических соединениях. В то время как принятие свободных валентностей было вполне достаточным для неорганической химии, введение двойных связей в органической химии для объяснения состояния ненасыщенности атома углерода никоим образом не оправдано. Кроме того, согласно теории напряжения Байера, неустойчивость веществ должна повышаться с увеличением кратности связей в них. В противоположность этому опыт показывает, что ацетилен и карбиды, его производные, в действительности образуются при высоких температурах. [c.315]

Карл Либерман (1842—1914), ученик Байера, был профессором в Высшей технической школе в Шарлоттенбурге (Берлин), провел многочисленные исследования по органической химии (ненасыщенные углеводороды, коричные кислоты, природные и искусственные красители и т. д.) в 1868 г, вместе с Гребе осуществил синтез ализарина. [c.388]

Несколько раньше Байера А. П. Эльтеков (1877 г.) сделал попытку синтезировать спирты с гидроксильной группой при ненасыщенном [c.431]

Наиболее известными реакциями конденсаций с участием ароматических альдегидов являются синтез Байера и Древсена, имеющий значение в ряду индигоидных красителей, и реакция Перкина — получение ненасыщенных ароматических кислот. [c.718]

Докажем присутствие в этине (ацетилене) ненасыщенной связи с помошью реактива Байера (см. стр. 139) или бромной воды. Для этого поместим реактив в пробирку и пропустим через него этин. Его мы получим в другой пробирке из нескольких кусочков карбида кальция. Эту пробирку закроем резиновой пробкой с двумя отверстиями. В одно из них [c.153]

Однако, на основании спектрохимических наблюдений Ауверс отклоняет и эту формулу. Еще в 1918 г. он установил, что центрическая формула бензола Байера не может объяснить оптических отношений бензольных дериватов. Особенно непонятно то обстоятельство, что спектрохимически нормальный бензол от вступления ненасыщенных боковых цепей превращается в соединения с частично высокими экзальтациями. То же самое, очевидно, имеет значение и для смешанной формулы нафталина (II). [c.28]

Значение этого вывода становится особенно ясным, если вспомнить историю восстановления ненасыщенных сопряжеппых систем. Впервые вопрос был поставлен Байером в связи с исследованием строения бензольного ядра (гл. IV, разд. 1,а). При изучении восстановления терефталевой кислоты амальгамой натрия Байер [214] показал, что первоначально образуется 2,5-диеновая кислота с присоединением двух атомов водорода к двум углеродным атомам, связанным с карбоксильными группами. Однако это дигидросоедипе-ние не является наиболее термодинамически устойчивым, так как при обработке щелочью оно претерпевает изомеризацию, но-видимому, протекающую в две стадии [c.851]

Позднее Байер и Руне [2151 исследовали муконовую кислоту — простейшее производное бутадиена с расположенными по концам цепи двумя карбоксильными группами. При восстановлении амальгамой натрия образуется р, у-ненасыщенное дигидросоединение, в которолг водородные атомы также присоединены к атомам углерода, связанным с карбоксильными группами. Это дигидросоединение также неустойчиво, поскольку при действии щелочи опо превращается в а,р-ненасыщенный изомер [c.851]

Впервые выразил сомнение в том, что циклопентан свободен от внутреннего напряжения, Кистяковский [4] в своих известных работах по экспериментальному определению теплот гидрирования ненасыщенных соединений. Он заметил, что теплота гидрирования циклопентена меньше,чем циклогексена, хотя с точки зрения теории Байера конечные продукты гидрирования — циклопентан и циклогексан — не должны были бы отличаться друг от друга какой-либо добавочной потенпиальной энергией. Кистяковский высказал предположение, что в плоской молекуле циклопентана все атомы водорода по одну сторону от плоскости кольца смотрят в затылок друг другу. Такое распсложение водородов создает между ними наибольшее отталкивательное взаимодействие и, следовательно, некоторое дополнительное напряжение в молекуле ( эффект противостояния ). Более выгодной была бы такая конфигурация, когда все углеродные атомы повернулись бы вокруг оси С—С на 60° каждый по отношению к своему соседу (vstaggered position при свободном вращении). В случае циклопен- [c.181]

В противоположность кетонам сведения о гидродимернзации а,р-ненасыщенных нитрилов чрезвычайно ограничены и касаются преимущественно простейшего представителя этого класса соединений— акрилонитрила. Это связано с тем, что гидродимеризация акрилонитрила открывает весьма доступный способ получения адиионитрила, важного полупродукта в синтезе полиамидного волокна. Так, уже в 1949 г. в обзорной статье Байера [112], посвященной химии акрилонитрила, отмечалось, что овладение методом [c.28]

В самом деле, из всех почти бесконечно разнообразных соединений, изучение которых составляет предмет органической химии, без сомнения, самый глубокий интерес представляют соединения циклические, в особенности после того, как,благодаря блестящему обобш,ению Байера [1 ], мы имеем -основание относить к ним и весь обширный класс ненасыщенных соединений, содержащих кратные связи (этиленовые и ацетиленовые) между углеродными атомами. Нельзя не согласиться с мнением Байера, что никакая другая особенность органических соединений не может в большей степени, служить указателем пространственного расположения атомов внутри химической частицы, как именно способность, присущая атомам химических элементов, и особенно углерода, образовывать замкнутые кольца. [c.18]

Дилтей и Вицингер на основе найденной Ганчем, Байером , Вотсоном , Пфейфером и другими связи между строением и цветом смогли развить далее правило Витта. По Дил-тею и Вицингеру краситель состоит из электронодонорной относительно основной группы — ауксохрома, которая по систе.ме сопряженных двойных связей, т. е. по координативно ненасыщенным атомам,9 связана с электроноакцепторным (кислым) остатком. Чем более нуклеофильны или соответственно элек-трофильны эти обе группы и чем длиннее находящаяся между ними ненасыщенная цепь, тем в более длинноволновую область сдвигается спектр поглощения изучаемого соединения. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология