Хлористый водород катализатор этерификации

Реакция этерификации сильно ускоряется в присутствии катализаторов. Добавки 0,01/0 серной кислоты или хлористого водорода или даже следов их достаточны для образования этилацетата из спирта и уксусной кислоты. На примере образования других сложных эфиров было найдено, что скорость реакции возрастает с повышением количества катализатора. [c.467]

Для ускорения реакции этерификации, т. е. для ускорения образования сложного эфира, необходим катализатор — водородные ионы. С этой целью в реакционную смесь пропускают обычно газообразный хлористый водород или добавляют концентрированную серную кислоту. В присутствии водоотнимающих средств реакция этерификации также сдвигается в сторону образования сложного эфира. [c.162]

Этерификация по Фишеру. — Метод этерификации, разработанный Э. Фишером и Шпейером (1895), состоит в том, что смесь кислоты с избытком метилового или этилового спирта кипятят с обратным холодильником в присутствии хлористого водорода ( —3%). В настояш,ее время в качестве катализаторов обычно предпочитают серную кислоту или эфират борфторида (кислота Льюиса) в присутствии более мягкого катализатора — этансульфокислоты — [c.433]

Особенно сильное ускорение реакции этерификации достигается применением катализаторов — водородных ионов, получающихся при диссоциации сильных минеральных кислот. В качестве катализаторов чаще всего используются концентрированная серная кислота или сухой хлористый водород, ток которого пропускается через реакционную смесь. Найдено, что скорость реакции возрастает с увеличением количества катализатора однако известно также, что добавка 0,01% серной кислоты достаточна для образования этилацетата из спирта и уксусной кислоты. Следует иметь в виду, что катализаторы повышают скорость реакции этерификации, но не могут вызывать сдвига равновесия. [c.206]

Эфиры наиболее распространенных кислот обычно готовятся нагреванием кислоты с большим избытком спирта и следами хлористого водорода в качестве катализатора. Реакция является равновесной катализатор значительно увеличивает скорость достижения равновесия, но не меняет его положения. Большой избыток спирта, в соответствии с законом действия масс, сдвигает равновесие в сторону образования эфира и таким образом повышает степень превращения кислоты в эфир. Этот способ получения эфиров был разработан Э. Фишером и называется методом этерификации по Фишеру [c.70]

Н. М. Чирков и В. И. Гольданский [4] показали, что чистая слюда или кварц являются в определенных условиях катализатором реакции парофазной этерификации уксусной кислоты этиловым спиртом. В чистых веществах реакция практически не идет, но в присутствии в газовой фазе хлористого водорода и паров воды реакция идет как чисто гетерогенная с большой скоростью. Авторы показали, что вода адсорбируется на поверхности слюды, давая нленку из нескольких молекулярных слоев. В присутствии НС1 появляется поверхностная проводимость слюды, зависящая от давления НС1 и водяного пара, что ясно указывает на наличие в этой пленке электролитической диссоциации H I. Здесь и идет процесс этерификации, подобно тому, как он идет под влиянием сильных кислот в жидких смесях кислот и спиртов. При этом присутствие НС1 в газовой фазе не обязательно. Предварительная обработка слюды или кварца парами НС1 обеспечивает поверхностную электропроводность и катализ в отсутствии НС1 в газовой фазе. [c.276]

Метиловый эфир щавелевой кислоты может быть получен перегонкой с.меси щавелевой кислоты, метилового спирта и серной кислоты 1 растворением безводной щавелевой кислоты в горячем метаноле этерификацией щавелевой кислоты метиловым спиртом в присутствии безводного хлористого водорода в качестве катализатора переэтерификацией этилового эфира щавелевой кислоты пропусканием паров безводного метилового спирта через водную щавелевую кислоту до удаления воды отгонкой смеси метилового спирта и воды от смеси метилового спирта и водной щавелевой кислоты и пропусканием полученного дестиллата через слой безводного поташа с автоматическим возвращением обезвоженного отгона в реакционную колбу . Описанный здесь метод проще всех вышеперечисленных и дает вполне удовлетворительные выходы, [c.332]

В литературе описано получение эфиров галловой кислоты из галловой кислоты и спирта в присутствии хлористого водорода [5, 15], серной кислоты [6] и алкилсульфатов [7]. В качестве катализатора этерификации применяют также ионообменную смолу типа Амберлит Ш-120 8]. [c.186]

Очевидно, хлористый водород также является катализатором процесса этерификации и может иметь то преимущество, что не адсорбируется на получаемом продукте и не гидролизует его. Гросс [369] этерифицировал пирогенный кремнезем в потоке газа, содержащего хлористый водород и алифатический спирт. [c.957]

Реакция этерификации ускоряется в присутствии катализаторов— ионов водорода. Для этого через реакционную смесь пропускают газообразный хлористый водород или, чаще, прибавляет концентрированную серную кислоту. Серная кислота и хлористый водород не только служат катализаторами, но и способствуют ходу реакции как водоотнимающие вещества, связывающие продукт реакции — воду и тем самым сдвигающие равновесие этой обратимой реакции в сторону образования сложного эфира. [c.242]

Реакция этерификации очень ускоряется в присутствии катализаторов — ионов водорода. Для этого через реакционную смесь пропускают газообразный хлористый водород, или, чаще, прибавляют концентрированную серную кислоту. [c.172]

Реакции этерификации проводят в присутствии катализаторов. Наиболее распространенными катализаторами служат серная и фосфорная кислоты, сухой хлористый водород, ароматические сульфокислоты, окись цинка, щелочи. При кислотном катализе протон дает с кислотой-реагентом промежуточный ион и в результате поляризации связей на карбонильном атоме углерода появляется значительный положительный заряд. Последующая реакция состоит в нуклеофильной атаке этого комплекса молекулой спирта с дальнейшим отщеплением воды [c.196]

При этерификации кислот используют обычные катализаторы — хлористый водород, концентрированную серную кислоту, фторсульфоновую кислоту, ангидрид трифторуксусной кислоты и др. [c.99]

Реакция этерификации аминокислот бензиловым спиртом в присутствии хлористого водорода в качестве катализатора, аналогичная применяемой для получения метиловых и этиловых [c.96]

Получение трикрезилфосфата можно осуществить и непрерывным способом. В этом случае этерификацию ведут в каскаде последовательных реакторов, работающих при все более высоких температурах, причем максимальная температура может достигнуть 200 С, если в качестве катализатора применять галогениды металлов. Для уменьшения потерь хлороксида фосфора с газообразным хлористым водородом следует вести процесс при пониженном давлении. [c.360]

Наиболее часто применяемыми катализаторами этерификации кислот высшими спиртами (С и выше) являются серная кнслота, сухой хлористый водород, п-толуолсульфокислота (1), р-нафталинсульфокислота (2) и бензосульфокислота (3). [c.404]

При воспроизводстве обоих вариантов выход пангамовой кислоты по первому варианту составил 56%, а по второму — 25% (на глюконовую кислоту) [5]. Этерификация глюконовой кислоты осуществляется в присутствии соляной кислоты, которая в первом варианте выделяется в реакции метилирования, а во втором — добавляется. Затем соляная кислота удаляется путем диализа. Диализат нейтрализуется едким натром до pH 7,0—7,5 и высушивается при низкой температуре (лиолифилизация). Получают натриевую соль пангамовой кислоты, представляющую собой белый порошок, нерастворимый в органических растворителях, весьма гигроскопичный, с температурой плавления 186° С. Недостатками метода являются а) большая продолжительность реакции этерификации с применением газообразного хлористого водорода в качестве катализатора б) применение процесса диализа для удаления соляной кислоты и других примесей через специальную пленку и большой продолжительности (7— 8 ч) значительно усложняет технологию производства и повышает потери целевого продукта в) усложняет технологию также применение лиофиль-ной сушки г) высокая гигроскопичность пангамата натрия. [c.176]

Возможно использование в качестве катализатора этерификации соляной кислоты, однако активность ее ниже, чем серной кислоты. Помимо этого в присутствии соляной кислоты протекают побочные реакции гидролиза сложного эфира, а сам процесс осложняется необходимостью нейтр ализации катализатора и удаления его из сложного эфира путем водных промывок. При работе с соляной кислотой предъявляются повышенные требования к безопасному ведению процесса, так как возможно выделение газообразного хлористого водорода. [c.9]

Протекание этих реакций непредельных соединений вполне вероятно при синтезе пластификаторов сложноэфирного типа на основе моно- и дикарбоновых кислот в присутствии катализаторов— серной или алкилсерной кислоты. Аналогично при этерификации фосфорилхлорида спиртами выделяюш,ийся хлористый водород также может вступать в реакцию с образованием галогеналкилов (например, при производстве триалкил- илп триарилортофосфатов) [II]. [c.116]

Хлористый метил H l представляет собой бесцветный газ эфирного запаха, горящий бесцветным пламенем. Кипит он при —24°/760 тм] растворяется в воде в количестве 4 объемов на 1 объем растворителя и в спирте в количестве 35 объемов. Главнейшим промышленным применением хлористого метила является использование его в качестве охладителя в этом отношении он обладает такой же ценностью, как и хлористый этил Однако надо быть осторожным при употреблении его для целей охлаждения, так как сообщалось о большом числе случаев удушения этим газо.м Хлористый метил язляется также возможным источником метанола, который можно по.тучить из него гидролизом с помощью ВОДЯНОГО пара в присутствии катализатора. В действительности однако больше распростране обратный процесс для получения хлористого метила, именно этерификация метанола с помощью сухого хлористого водорода" . [c.766]

При применении серной кислоты в качестве катализатора этерификации удаление реакционной воды из смеси, понятно, затруднено, так как серная кислота сама удерживает воду. Простая отгонка спирта, вводимого в большинстве случаев в избытке, ничего не дает. В том случае, когда в качестве катализатора применяется соляная кислота, для повышения выходов можно упаривать реакционную смесь. При этом вместе с избытком спирта отгоняются также соляная кислота и вода, а в остатке остаются сложный эфир и еще непроэтерифицированная кислота. Вслед за этим снова добавляют спирт, снова пропускают хлористый водород и т. п. Понятно, что этот метод применим только в том случае, когда сложный эфир и карбоновая кислота или, в обратном случае, сложный эфир и спирт не слишком летучи, и поэтому потери не слишком велики. [c.192]

Чтобы выяснить, распространяется ли поведение, наблюдаемое на механических моделях, также и на реагирующие молекулы, Феркло и Хиншелвуд [91] изучали скорости этерификации кислот (от уксусной до бегеновой) метанолом, этанолом и циклогексанолом, причем в каждом случае растворителем служил сам спирт. Так как энергия активации оказывается постоянной величиной для всех высших кислот, начиная с масляной кислоты, то изменения скорости реакций должны быть связаны с изменениями Р1. Как оказалось, в этом ряду кислот увеличивается с увеличением размеров молекул кислоты, если во время реакции не присугствует какая-либо другая кислота в качестве катализатора. Это находится в согласии с нашими ожиданиями, так как в подобных случаях должен происходить автокатализ, а следовательно, скорость стадии, определяющей скорость реакции, должна зависеть от частоты столкновений молекул кислоты друг с другом эта последняя частота будет увеличиваться, если их местная концентрация будет возрастать, благодаря исключению их из некоторых участков раствора. Однако, когда в качестве катализатора был взят хлористый водород, фактор Р2 оставался по существу постоянной величиной, как и следовало ожидать в связи с тем, что в этом случае стадия, определяющая скорость реакции, связана со столкновениями ионов водорода с молекулами органических кислот. Действительно, поскольку первые нигде не выталкиваются из структуры растворителя, то их распределение будет нормальным и не приходится ожидать аномально длинных серий повторных столкновений с молекулами жирных кислот. Другие возможности интерпретации были отвергнуты этими авторами. Так, увеличение Р1, которое наблюдалось при увеличении размеров молекул жирных кислот, нельзя было приписать большей площади столкновений, так как к реакции ведут только столкновения с карбоксильными группами. Кроме того, если их поведение в растворе хоть сколько-нибудь похоже на поведение в газойой фазе, то увеличение молекулярного веса должно умень- [c.402]

Этерификация ацилкарбоновых кислот спиртами в присутствии хлористого водорода (метод Фишера-Шпейера) или других кислотных катализаторов обычно приводит к смесям обоих изомеров. Соотношение их в реакционной смеси зависит от строения исходного соединения и от продолжительности реакций (кинетический или термодинамический контроль) [22,23]. Так, при этерификацин в указанных условиях 2-бензоил-3,6-диметилбензойной кислоты, содержащей в растворе 7% открытого изомера, были получены эфиры, соответствующие открытому и кольчатому изомерам, в соотношении 4,5 1 через 15 мин после начала реакции и 1 5,7 через 3 ч [c.73]

Описываемая работа является примером проведения этерификации по методу Фишера—Шпейера. Поскольку этёрификации подвергается аминокислота, то применение в качестве катализатора серной кислоты не является целесообразным, так как аминокислота будет образовывать сернокислую соль, из которой трудно выделить серную кислоту. В методе Фишера — Шпейера образуется хлористоводородная соль этилового эфира аминокислоты, а избыток хлористого водорода может быть легко удален. [c.286]

Метилош.10 эфиры. В 1960 г. Сэрофф и Кармен [26] разделили методом газо-жидкостной хроматографии метиловые эфиры К-три-фторацетилнроизводных 14 аминокислот. При синтезе этих производных авторы получали сначала метиловые эфиры соответствующих аминокислот, применяя сухой хлористый водород в качестве катализатора, затем их ацилировали. Однако в этих условиях при этерификации смеси аминокислот глицин реагировал с некоторыми из них, вследствие чего выход его эфира уменьшался. Поэтому в качестве катализатора была использована смола Дауэкс-50 в Н+-форме, применение которой не только улучшало выход, но и позволяло легко удалять воду, образующуюся в процессе этерификации. [c.15]

При получении производных глицина Икекава [30] исследовал два способа этерификации, применив в качестве катализатора хлористый водород и сульфированную смолу. Однако применение сульфированной смолы не дало никаких преимуществ по сравнению с применением хлористого водорода. [c.16]

Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

Метиловые и этиловые эфиры N-защищенных аминокислот получают введением N-защитной группы в молекулу соответствующего эфира аминокислоты или чаще этерификацией N-защищенных аминокислот в присутствии тионилхлорида или хлористого водорода в качестве катализатора [1315,2251]. В условиях кислотно-катализируемой этерификации многие N-защитные группы, а также амидные группировки глутамина и аспарагина могут претерпевать частичное расщепление. В связи с этим Ташнер и Василевский [2276, 2277] изучили возможность использования в качестве катализаторов этерификации ряда хлорангидридов неорганических и органических кислот. Было показано, что при проведении этерификации в мягких условиях в присутствии тионилхлорида, сульфурилхлорида, ацетилхлорида, пятихлористого фосфора, пятибромистого фосфора и тетрахлорси-лана выходы составляют более 80%. Наиболее мягкими условиями этерификации, используемыми, в частности, при наличии чувствительных к кислотам N-защитных групп, являются условия образования эфиров действием диазометана [204, 692, 725, 1033, 1630, 1844, 2022, 2160, 2654]. Этот метод применим также к N-защищенным глутамину и аспарагину. Для синтеза этиловых эфиров предложен диазоэтан [108]. [c.90]