Дикарбоновые кислоты, эфиры вязкость

Рис. 3.3. Зависимость вязкости эфиров дикарбоновых кислот от температуры [1,16, 17]

Однако эфиры дикарбоновых кислот сами по себе не обладают всем комплексом свойств, характеризующих хорошую смазку малая вязкость при температуре до —60 °С, низкая температура застывания, малая летучесть, термическая стабильность, отсутствие коррозионности, пологая зависимость вязкости от температуры в интервале температур от +100 до, —60 °С. [c.245]

Сложные эфиры, упомянутые в п. 2, обычно имеют более низкие значения индекса вязкости, более высокую испаряемость и менее благоприятные температуры застывания. Они также обнаруживают более ярко выраженную склонность к образованию эмульсий с водой и гидролизу, чем эфиры, упомянутые в п. 1. Склонность диэфиров к испарению может быть снижена путем использования дикарбоновых кислот с более длинными цепями (декандикарбоновой или гептадекандикарбоновой кислоты). Значительное улучшение свойств может быть достигнуто смешением диэфиров с минеральными маслами [6.156]. [c.132]

Эффективность действия ряда пластификаторов — эфиров моно- и дикарбоновых кислот, а также хлорзамещенных углеводородов можно определить по величинам К,, (табл. 111). Чем больше величина К , тем более эффективен пластификатор. В таблице сопоставлены также вязкости пластификаторов при 20 и 180° С и вязкости расплавов пластических масс, содержащих 10% пластификатора. [c.271]

Кинематическая вязкость двойных эфиров дикарбоновых кислот [c.389]

В настоящей работе приводятся результаты изучения вязкости в системах полисилоксанов с некоторыми синтетическими углеводородами и сложными эфирами дикарбоновых и ортофосфорной кислот. [c.320]

Пластификаторы. Для того чтобы получить пластмассы определенной эластичности, вводят пластификаторы. Пластификаторы облегчают переработку поливинилхлорида, понижают температуру стеклования, повышают ударную вязкость изделий и относительное удлинение при разрыве. При правильном выборе пластификаторов улучшаются морозостойкость, огнестойкость, влагостойкость и другие свойства пластмасс из поливинилхлорида. В качестве пластификаторов наиболее часто применяются эфиры фталевой, дикарбоновых и фосфорной кислот и полимерные (полиэфирные) пластификаторы. [c.106]

Эфиры монокарбоновых и дикарбоновых кислот. Эфиры монокар-боновых кислот и одноатомных спиртов, даже высокомолекулярных, обладают, как правило, очень низкой вязкостью и как смазочные вещества не представляют интереса. В связи с этим практическое значение могут иметь лишь эфиры многоатомных спиртов. Так, в Германии было освоено в промышленных масштабах производство эфиров природных жирных кислот (олеиновой, стеариновой и др.) и трехатомного спирта—триметилолэтана [c.403]

В Англии для одновременного применения в ТРД и ТВД было разработано универсальное масло вязкостью около 7,5 мм /с при 100 С. Требования к этому маслу даны в спецификации DERD, 2487. Спецификация была принята еще в 1952 г., ее неоднократно перерабатывали и дополняли (последний раз в 1961 г.). Увеличить вязкость масла удалось путем смешения эфиров дикарбоновых кислот с комплексными эфирами. Последние получают эте-рификацией либо двуосновных кислот смесью различных спиртов, либо двух-, трех- или четырехатомных спиртов смесью различных кислот. [c.75]

Синтетическое авиационное масло получают n a основе смеси эфиров алифатических дикарбоновых кислот и алифатических спиртов разветвленного строения и 10—25 % метилфенилполиси-локсанового масла с вязкостью 250—600 мм /с при 25°С и температурой застывания —60 С. Это масло с введенными присадками обладает улучшенными вязкостно-температурньщи свойствами, имеет меньшую температуру застывания, лучшие антиокислительные и противокоррозионные свойства и улучшенную смазочную способность при повышенных температурах [япон. заявка [c.166]

Оба коиплексных эфира имеют высокие показатели работоспособности в зоне трения качения при 200 С, что обусловило применение их в качестве коипонентов пластичных смазок. Сочетание вы-сожой вязкости с низкой температурой застывания у комплексного эфира неопентилгликоля дикарбоновой кислоты и одноатомного спирта делают его перспективным для применения в качестве основы или базового компонента синтетических авиационных и моторнж масел. [c.44]

Увеличение числа метиленовых групп в кислотной части молекулы сложного эфира дикарбоновой кислоты приводит к повышению вязкости пластификатора (см. табл. 3.8). [c.81]

При переработке полимерных расплавов предполагается, что при высокой температуре переработки не происходит их заметного разложения. Полимеры, растворы которых трудно перерабатывать из-за высокой вязкости или вследствие разложения при температуре плавления, можно перевести в вязкотекучее состояние пластификацией и перерабатывать при более низкой температуре. В качестве пластификаторов применяют высококипящие жидкости, совмещающиеся с полимерами, например эфиры фосфорной и фталевой кислот (диоктилфталат), различные алифатические дикарбоновые кислоты. Молекулы пластификатора располагаются между полимерами цепочками, что приводит к уменьшению межмолекулярно-го взаимодействия (внешняя пластификация). При этом подвижность полимерных цепочек возрастает, а температура стеклования понижается. Пластифицированные полимеры являются более гибкими и обладают меньшей твердостью по сравнению с непластифи-цированными (см. опыт 3-48). [c.104]

Индекс вязкости эфиров ароматических дикарбоновых кислот повышается при йспользовании для этерификации н-спиртов Сз"С20, поскольку необходимая термостабильность обеспечивается присутствием ароматического ядра [72]с Вероятно, низкотемпературные свойства эфиров дикарбоновых ароматических кислот можно улучшить (по аналогии с применением несишетричных фталатов в качестве морозостойких пластификаторов) ступенчатой зтерификацией различными спиртами. [c.21]

Особенно подходящими взаимными растворителями мбтал лических мыл и силиконовых масел являются алифатические эфиры дикарбоновых кислот. Они характеризуются высокой температурой кипения, низкой температурой застывания, хорошими смазывающими свойствами, достаточной стойкостью, малым изменением вязкости с температурой. Добавление эфиров содействует также желатинизации мыл. Особенно оправдали себя ди-(2-этилгексил)-себацинат, ди-(2-этилгексил)-адипинат и др. [14861. Добавление диэфиров в значительной степени улучшает смазывающие свойства силиконовых масел. [c.349]

В системах полисилоксанов с синтетическими жидкостями других классов (углеводородами, сложнылш эфирами дикарбоновых кислот и ортофосфорной кислоты) изотермы вязкости отклоняются от л и иейпой зависимости. [c.322]

В период с 1942 по 1944 г. в США вырабатывали преимущественно сложные эфиры спиртов с разветвленной цепью с 3 до 17 атомами углерода и линейными дикарбоновыми кислотами, например глутаровой, азелаиновой и себациновой, а также эфиры гекса- или декаметилеигликоли или полиэтиленгликоли с разветвленными монокарбоновыми кислотами. Цель заключалась в получении приборных масел с очень низким давлением насыщенных паров, малой вязкостью, низкой температурой застывания и высокими индексами вязкости. После второй мировой войны производство было расширено с целью выработки синтетических масел для турбовинтовых и турбореактивных двигателей, эксплуатируемых в широком температурном диапазоне. В то же время начались поиски ингибиторов окисления и дешевых исходных материалов. Благодаря превосходным осевым компрессорам американских турбореактивных двигателей они не нуждаются в пропеллерах, следовательно, исключается необходимость в смазывании высоконагруженных редукторов и механизмов управления пропеллером. ВВС США требуют низкозастывающие масла, применимые при температуре до —54 °С. Этим требованиям лучше всех отвечают маловязкие масла на базе эфиров дикарбоновой кислоты, тогда как для турбовинтовых двигателей Великобритании требуются высоковязкие масла [6.154, 6.155]. [c.130]

Сложные эфиры линейных дикарбоновых кислот характеризуются значительно лучшими вязкостно-температурными характеристиками, чем минеральные масла, и имеют самые высокие значения индекса вязкости, которые снижаются по мере увеличения степени разветвленности. Однако увеличение степени разветвленности улучшает низкотемпературные свойства. Слаборазвет-вленные сложные эфиры характеризуются самыми лучшими свой- [c.134]

Пластификаторы. В состав органодисперсий входят желатинирующие, ограниченно совместимые пластификаторы и пластификаторы, которые не желатинируют поливинилхлорид даже при нагревании. Желатинирующими пластификаторами служат фталаты и их смеси с трикрезилфосфатом, к ограниченно совместимым относятся адипинаты, себацинаты, 40%-ные хлорпарафины, эпоксидированные масла и др. Они уменьшают вязкость дисперсии и обеспечивают повышенную стабильность при хранении. К нежелатинирующим пластификаторам относятся эфиры жирных кислот, эфиры высших спиртов (С — Сэ) и ненасыщенных дикарбоновых кислот (С4 — Се) и др. Добавление их способствует снижению вязкости дисперсии, улучшает твердость и механические свойства покрытий и стойкость к царапанию, некоторые уменьшают способность к накоплению статического электричества. [c.250]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

Ноликонденсация тетраминов с дифениловыми эфирами дикарбоновых кислот в расплаве [175]. Эквимолярные количества мономерных компонентов помещают в круглодонную колбу емкостью в 10 раз больше, чем объем реагентов. Колбу соединяют с трубкой, ведущей к приемнику п к выпуску. Прибор продувают чистым азотом (чередованием откачки и наполнения). Затем колбу помещают на масляную баню, уже нагретую до 220° С (для диаминобензпдиновых производных) или до 280° С (в случае тетрааминобен-зольных). Полученный расплав нагревают затем до необходимой для реакции температуры. Выделение фенола и воды указывает на начало реакции. Через 10—30 мин. (когда расплав превратился в более или менее твердую массу), в колбе осторожно создают высокий вакуум и нагревание продолжают еще 30 мин. при необходимой в каждом частном случае температуре. Во многих случаях во время такой обработки получался род стекловидной пены. Прибор наполняют азотом и охлаждают. Полученный продукт измельчают в порошок II снова нагревают несколько часов в высоком вакууме при температуре, постепенно возрастающей до 400° С. Выходы были количественными. Приведенные вязкости измеряют при 25° С 0,2%-ных растворов в муравьиной кислоте. [c.320]

Тодд 2 приводит данные о вязкости, определенной по напряжению сдвига, для паст поливинилхлорида (100 вес. ч.) с различными пластификаторами (66 вес. ч.) после хранения их от одних суток до одной недели. Из этих данных следует, что пластификаторы, образующие низковязкие пасты, вызывают наименьшее набухание поливинилхлорида. Как следует из табл. 12, диоктилфталат и трикрезилфосфат вызывают вначале примерно одинаковое набухание поливинилхлорида. Однако после хранения паст в течение недели и более набухание поливинилхлорида протекает различно в разных пластификаторах. При определении разности вязкостей А в начале и конце хранения установлено, что наиболее сильное последующее набухание поливинилхлорида вызывает трикрезилфосфат, затем следует бутилбензилфталат и далее в меньшей степени — диоктилфталат. Этим диоктилфталат заметно отличается от диоктиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот и от триоктилфосфата. Вторичный 2-октилфталат также имеет меньшую активность в процессах набухания по сравнению с диоктилфталатом (см. также стр. 770). [c.50]

Наблюдения в течение 72 ч миграции при 100° С полиэфиров глико-лей и дикарбоновых кислот, а также других пластификаторов из пленок нитрата целлюлозы, содержащих 60% пластификатора, в непластифици-рованные пленки нитрата целлюлозы (для обоих видов пленок вязкость нитрата целлюлозы одинакова) подтвердили уже известные данные. Касторовое масло сильно выпотевает, и пластифицированные им пленки желтеют и становятся хрупкими, трикрезилфосфат мигрирует и испаряется с поверхности пленок, дибутилсебацинат мигрирует быстро, дициклогексилсебацинат мигрирует незначительно, в чем и заключается его преимущество перед дибутилсебацинатом. Полиэфиры себациновой кислоты не мигрируют, хотя пластифицированные ими пленки тоже быстро становятся хрупкими. Если даже сегменты макромолекул полиэфиров достаточно подвижны для оказания пластифицирующего действия, то все же они обладают меньшей подвижностью, чем молекулы низкомолекулярных пластификаторов, принадлежащих к группе сложных эфиров. Это объясняется тем, что межмолекулярное взаимодействие в полиэфирах сильнее, чем в низкомолекулярных эфирах, что предупреждает возможность миграции молекул полиэфира из пленок. [c.174]

Из сравнения этих данных следует, что для всех гомологических рядов пластификаторГз1 с меньшим объемом молекул, а следовательно, и с меньшей вязкостью можно вводить в полимер в меньших количествах. С увеличением молекулы пластификатора (для эфиров дикарбоновых кислот это означает удлинение спиртового радикала), а также с развет-влениел спиртового радикала для достижения того же эффекта пластифицирования требуется больше пластификатора. Вместо произвольно выбранного 100 %-ного удлинения для характеристики свойств пластифицированного поливинилхлорида можно применить любую из трех других величин, которые были использованы Джонсом и Хиллом. [c.278]

Из данных табл. 236 видна зависимость вязкости эфира от строения спиртового радикала лактатов, этерифицированных по гидроксильной группе одной и той же дикарбоновой кислотой, а также влияние различных дикарбоновых кислот, связывающих две молекулы одного и того же лактата. В ряду сложных эфиров одной и той же дикарбоновой кислоты обращает на себя внимание высокая вязкость метиллактата и тетрагидро-фурфуриллактата. В сложных метиловых эфирах можно допустить наличие [c.680]

Получение пирронов в расплаве [219] аналогично получению ароматических полибензимидазолов из ароматических быс-(о-диаминов) и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот, описанных Марвелом [156]. Эквимоляр-ную хорошо перемешанную смесь реагентов нагревают в атмосфере азота до 220° (со скоростью около 2 град/мин).. После плавления смеси и начала выделения воды реакционный сосуд вакуумируют и продолжают нагревание при определенной температуре (250—330°). Полимеры очищают переосаждением из диметилсульфоксида, диметилформамида или концентрированной серной кислоты. Нерастворимую часть отделяют фильтрованием или центрифугированием. Логарифмическая вязкость растворов полимеров, полученных в расплаве, 0,2—0,7 дл г [219]. [c.60]

Мойером и сотр. [257] были получены ароматические полибензоксазолы поликонденсацией быс-(о-оксиаминов) с дифениловыми эфирами ароматических дикарбоновых кислот в расплаве. Реакцию проводят при 250—330° в инертной атмосфере. Этим методом были получены полибензоксазолы на основе 3,3 -диоксибензидина и фталевой, изофталевой, терефталевой и 5-хлоризофталевой кислот. Логарифмические вязкости синтезированных этим методом полимеров были в пределах 0,2—1,0 дл/г, т. е. значительно меньше, чем при двухстадийном синтезе (1—2 дл/г). [c.72]

Эти полимеры получаются в результате полимеризации соответствующих аллильных соединений. Большое влияние на скорость полимеризации и молекулярный вес продукта оказывает природа заместителя, связанного с аллильной группой. Если X = С1, ОН, ОСНз и т. п., то обычно не удается получить достаточно высокомолекулярных соединений. В случае, если X является остатком эфира дикарбоповой кислоты, то эти эфиры, как, например, диаллиловые эфиры дикарбоновых кислот (фумаровой, малеиновой, щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой и фталевой), способны давать твердые, прочные полимеры. Эти эфиры отличаются способностью к двухфазной полимеризации. При нагревании в присутствии катализаторов вязкость их возрастает, и они переходят сначала в сиропообразный продукт, который способен растворяться и, очевидно, является линейным полимером такого типа [c.354]

Вязкость диэфирных пластификаторов в ряду о-фталатов для эфиров нормального строения меньше, чем для изомерных соединений (рис. 3.3). При увеличении длины алкильного радикала наблюдается монотонное возрастание вязкости. Аналогичная закономерность характерна для эфиров алифатических дикарбоновых (см. табл. 3.8) и монокарбоновых (талловых жирных) кислот (см. табл. 3.2). Следует отметить, что изменение структуры спиртового радикала у эфиров монокарбоновых кислот таллового масла от алкильного к циклическому приводит к возрастанию вязкости (2-этилгексилэпокситаллат — 56,7 МПа-с, а циклогексилэпокси-таллат —94 МПа-с) (см. табл. 3.2). [c.81]

Вязкость смехей полисилоксанов со сложными эфирами дикарбоновых и ортофосфорной кислот. В системах полисилоксаны — эфиры [c.321]