Гликоль карбонат

Сложные эфиры гликолей. Из них этиленкарбонат и пропилен-карбонат [c.290]

Циклические эфиры угольной кислоты и многоатомных спиртов, например гликоля (карбонат гликоля) или пирокатехина (карбонат пирокатехина), являются твердыми веществами. Циклические карбонаты спиртов более устойчивы, чем циклические карбонаты диоксибензолов. [c.559]

Катализаторы (N1 30%, Си 5% N1 30%, Си 10% N1 16%, Си 10%) готовились осаждением карбонатов путем предварительной пропитки диатомита 10%-ным раствором углекислого натрия и последующей обработкой 10%-ными растворами сернокислых солей никеля, меди с последующим восстановлением в токе водорода при 350 °С. Уменьшение времени восстановления катализатора с 20 до 10 ч практически мало сказывалось на активности катализатора содержание глицерина в гидрогенизате не менялось, содержание гликолей возрастало с 34% (20 ч) до 44% к сухим веществам (10 ч). Катализатор, выгруженный в токе азота и углекислого газа, дает практически одинаковые результаты. Уменьшение скорости подачи водорода с 12 до 6 т /не сказывается на активности катализатора. При восстановлении шихты катализатора в течение 20 ч получен катализатор, расщепляющий углевод с содержанием в катализате высших полиолов 24%, глицерина 28%, гликолей 30% к сухим веществам. При гидрогенолизе 10%)-ного раствора сахарозы в течение 153 ч непрерывной работы получен гидрогенизат с содержанием глицерина 29%, глико-лей 34%, высших полиолов 18% к сухим веществам. [c.24]

Из сложных эфиров гликолей и неорганических кислот (нитратов, сульфатов, боратов, карбонатов и др.) наиболее подробно описаны этилен и диэтиленгликольдинитраты. Они полностью смешиваются с диэтиловым эфиром, ацетоном, бензолом, метиловым спиртом, нитроглицерином, хлороформом и ограниченно с водой [30]. [c.299]

Из диэфиров угольной кислоты главный интерес представляют циклические карбонаты гликолей [c.218]

Циклические эфиры гликолей и угольной кислоты — алкилен-карбонаты образуются при реакции гликолей с фосгеном [c.22]

Прежний метод их синтеза состоял во взаимодействии гликолей с фосгеном. Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбонатов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что (х-оксиды реагируют с диоксидом углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей. Реакция катализируется бромидами, имеет нулевой порядок по СО2 и, по-видимому, протекает по такому механизму [c.290]

В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором с термометром и нисходящим холодильником, помещают 22,5 мл этилен-гликоля и 2,4 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое осторожно нагревают до кипения на горелке с асбестовой сеткой. Через некоторое время начинается отгонка продукта реакции в интервале 84,.. 102°С. Отгонку следует вести медленно, причем нагревание заканчивают, как только реакционная масса начнет сильно чернеть и вспениваться при температуре 102°С. К дистилляту добавляют кристаллический карбонат калия до образования двух слоев. Верхний слой, представляющий собой диоксан, отделяют в делительной воронке и сушат сначала прокаленным карбонатом калия, а затем гидроксидом калия для удаления образующегося в побочной реакции уксусного альдегида (именно он обусловливает коричневый цвет продукта). Высушенный продукт перегоняют из колбы Вюрца над маленьким кусочком металлического натрия, собирая фракцию с температурой кипения 100... 103°С. [c.153]

Введение метильной группы на избирательности растворителя сказывается различно. Так, например, при введении в анилин, карбонаты и гликоли избирательность повышается, а в случае введения метильного растворителя в фенол — понижается. [c.246]

Применение циклических карбонатов для защиты гликолей, по-видимому, ограничивается областью углеводов (см. обзор [205]). Циклические карбонаты можно получить действием фосгена на растворы сахаров в пиридине при 0° [248]. При проведении реакции в присутствии ацетона возможно одновременное введение в молекулу сахара карбонатной и изопропилиденовой групп. Например, в этих условиях D-ксилоза превращается в 3,5-карбонат 1,2-0-изопропилиден-D-ксилозы [249]. При реакции хлоругольных эфи-.ров с углеводами образуются смешанные карбонаты или циклические карбонаты, главным образом в зависимости от того, содержит ли углевод гидроксильные группы, расположение которых способствует циклизации [203]. Циклические карбонаты, подобно рассмотренным выше смешанным карбонатам (см. раздел Смешанные карбонаты и тиокарбонаты , стр. 219), в кислой среде более устойчивы, чем в щелочной, и поэтому их роль в качестве защитной группы в значительной мере дополняет роль изопропилиденацета-лей. Например, ацетальную группу в 5,6-карбонате 1,2-О-изопро- [c.224]

Установка титров растворов кислот по карбонату натрия. Навеску около 0,25 г х. ч. карбоната натрия, высушенного при 270— Э00°С, помещают в фарфоровую чашку, прибавляют несколько ка пель безводной уксусной кислоты для превращения карбоната в ацетат, выпаривают досуха на водяной бане, остаток растворяют, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят объем до метки. Часть раствора (10 мл) переносят в стакан для титрования, добавляют 20 мл растворителя и титруют визуально или потенцио-метрически. Для установки титров рекомендуется пользоваться тем же методом, что и для последующих титрований определяемых веществ. В качестве растворителей при установке титров желательно использовать те же растворители, что и для последующих определений. В случае, если установочное вещество не растворяется в этом растворителе, титр устанавливают в уксусной кислоте или в гликолях с добавлением углеводородов При использовании уксусной кислоты в качестве индикатора применяют кристаллический фиолетовый до перехода синей окраски в сине-зеленую. При использовании гликолей в качестве индикатора применяют метиловый оранжевый, метиловый красный или тимоловый голубой до перехода канареечно-желтой окраски в ярко-розовую. Для увеличения резкости изменения окраски можно прибавить небольшое количество хлороформа или фенола. [c.84]

Все другие шестизвенные циклы легко нолимеризуются. Так, это было установлено на примере лактонов, эфиров дикарбоновых кислот и гликолей, карбонатов гликолей, лактидов, ди1 етопиперазипов [658]. [c.103]

Гидролиз дихлорэтана происходит в присутствии таких щелочных реагентов, как карбонат натрия, с образованием гликоля, но при этом, как бы тща-1ельно ни соблюдались соответствующие условия, всегда имеет место образование и других продуктов, например хлористого винила. С сильными щелочами получаются при этом хлористый винил и ацетилен. Нагревание дихлорэтана с водой и окисью свинца приводит к образованию гликоля уксусного альдегида [c.549]

В последнее время много иследований посвящено разработке непрерывных процессов этерификации и поликонденсации. Одним из путей упрощения процесса этерификации является замена этиленгликоля алкиленкарбонатами, легко образующимися при действии на гликоли карбонатом одноатомного спирта в присутствии катализатора (магния, натрия или калия). Хорошая растворимость терефталевой кислоты в алкиленкарбонатах позволяет проводить реакцию без перевода кислоты в диметиловый эфир и последующей переэтерификации. [c.717]

Этилен-гликоль может быть также получен действием на дихлар-этилен водно-спиртового раствора карбоната натрия и уксуснокислого н №рия при 150° С и под давлением в 12 ат, но эта реакция еще-не ооущестштяется в пррмышленности. [c.370]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

В горизонтальный аппарат (типа автоклава) 64, снабженный мешалкой, загружают кристаллы ацетиленового гликоля С20, из мерника 65 добавляют циклогексан и при перемешивании растворяют кристаллы. Затем загружают катализатор, представляющий собой палладированный карбонат кальция, отравленный чистым хинолином. Добавляют 2% катализатора к массе кристаллов гликоля и 3% хинолина из мерника 66. Воздух из аппарата вытесняют азотом. Гидрирование ведут под атмосферным давлением при температуре 25—30° С до поглощения 1 моля водорода на 1 моль гликоля ao- Затем спускают реакционную массу в друк-фильтр 67, отфильтровывают катализатор, а фильтрат направляют в вакуум-перегонный аппарат 68, где отгоняот циклогексан при температуре 20—30° С. Остаток растворяют в петролейном эфире при температуре 50° С, спускают в кристаллизатор 69, где в течение 8 ч кристаллизуют при минус 15—20° С. Затем кристаллы отфильтровывают от маточника в друк-фильтре 70 и высушивают в вакуум-сушилке 7/. Маточный раствор 1 сгущают и выкристаллизовывают гликоль С20, который поступает на первую кристаллизацию. [c.34]

Джордон и Хатч [162] применяли н-бутанол для выделения воды из смесей гликоля с различными антифризами. Смесь анализируемой пробы с н-бутанолом перегоняли в приборе Дина— Старка. Водный слой переводили в градуированный цилиндр и регистрировали его объем, после чего добавляли карбонат натрия до тех пор, пока объем отделяющегося н-бутанола не достигал постоянного значения. Этот объем вычитали из первоначального объема водного слоя, определяя таким образом количество отогнанной воды. Авторы анализировали пробы, содержащие известные количества воды (0,5—95 мл), растворенной в этиленгликоле, про-пнленглнколе, глицерине, диэтиленгликоле и 2-метилпентан-диоле-2,4. При этом исходные и найденные количества воды совпадали с правильностью до 0,5 мл. [c.283]

Эти реакции обычно проводятся в растворителях (папример, метиленхлорнде) п в отсутствие буфера протекают экзотермично с большей скоростью, чем с надмуравьиной кислотой при этом из высших олефинов даже при значительно более низкой температуре эфиры гликолей получаются с хорошим выходом. В том случае, когда эпоксидное соединение является целевым продуктом, реакция проводится в присутствии буфера (например, карбоната или бикарбоната натрия для обычных олефинов и динатрий фосфата—для олефинов с электроотр1щательнымн заместителями) и выход продукта обычно высокий. [c.228]

Согласно Грюнебергу [14], с двухвалентным спиртом эти-ленгликолем НО СНг СН2 ОН реакция протекает до оксалата (КО2С СО2К),, пру этом, йа 1 моль гликоля приходится количество электричеств а, равное 8 фарадей. Далее реакция-идет до образования из оксалата карбоната К2СО3, т. е. окисление спирта является полным. [c.297]

I) а) Получение этилена при обработке спирта оераой кислотой определенной концентрации при нагревании, б) хлори> рование этилена с образованием этиленхлорида, в)получение гликоле из зтилбнхлорила путем омыливания свободными щелочами ( карбонатами или бикарбонатами ), [c.152]

Известен также метод определения неорганических солей, основанный на осаждении ионов металлов в виде окиси, гидроокиси, карбоната или какой-либо соли слабой органической кислоты. Образующиеся осадки растворяют в уксусной кислоте, получившийся раствор ацетата выпаривают и затем растворяют в гликолевом растворителе. В среде гликолей ацетаты проявляют основные свойства и легко могут быть оттитрованы потенциометрически или визуально [3]. [c.144]

С помощью реакции шр<2яс-ацетализации синтезированы смешанные ацетали, пригодные для получения диметилкарбаматов глицерина и других гликолей. Сначала осуществляют конденсацию карбоната глицерина с НСН(ОС2Н5)2, а затем обработкой продукта реакции с диметиламином получают соответствующие карбаматы [504]. [c.100]

СЕРЕБРЯНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде таблеток, состоящих из Ag (90% и более) с добавками оксидов щел. или щел.-эем. металлов, а также нанесенными на носитель (напр., А1зОз). Могут содержать в кач-ве промоторов соед. электроотрицат. элементов — летучих (С1) или нелетучих (Se). Увеличение конц. этих элементов выше 0,1%, а также примеси Fe, Р, S, Те и др. отравляют катализатор. Потеря летучего промотора при эксплуатации катализаторов компенсируется введением в реакц. смесь паров хлорсодержащих орг. соединений. Получ. таблетки — осаждением малорастворимых солей Ag (карбоната, лактата и др.) из водных р-ров AgNOj с послед, их восст. гликолями, НзОз или др. катализаторы на носителях — выпариванием из смеси р-ров солей Ag с носителем с послед, восстановлением. Уд. поверхность 0,05—0,5 м г Ag. Примен. при парциальном окислении этилена до окиси этилена, метанола до формальдегида и др. [c.523]

Метиловый диэфир итаконовой кислоты, гликоль Щелочные соля дикарбоновых кислот (бензойной, фталевой, изофталевой, ге-мимеллитовой) Продукт переэте-рификации, метанол п Дикарбоновые кислоты Окисел или борат Zn в присутствии дикарбо-новой (адипиновой, изофталевой) кислоты, 1 бар, затем 600 торр, 150—200° С [194] гдролиэ Окислы, галогениды или карбонаты Zn, d 250 400° С [195]. См. также [59] [c.624]

Полифениленоксид (I)—разные полимеры (И) Полибисфенол А-карбонат (I) — полиоксиэтилен-гликоль (П) [c.321]

Двуокись углерода — карбонат пропилена Двуокись углерода — триацетат глицерина Двуокись углерода — ацетат бут-оксидиэтилен-гликоля Двуокись углерода — ацетат ме-тилокситриэти-ленгликоля Хлористый водород — фтористый водород —вода Хлор — вода Двуокись серы — вода [c.384]

Во втором томе рассматриваются важнейшие процессы нефтехимии гидрирование и дегидрирование изомеризация алкилирование и деалкилирование гидрокрекинг каталитический риформинг окисление гидратация этерифика-ция гидролиз галогенирование и дегалогенирование приводятся сведения о синтезах метанола, высших спиртов, олефинов, карбонатов, гликолей и полиглико-лей, азот- и серусодержащих соединений и др., о конденсационных и полимери-зационных процессах, получении мономеров для СК, а также о кинетике основных реакций нефтехимического синтеза, о технике безопасности и об изобретательском и патентном праве. [c.263]

Реакции этиленхлоргидрина являются типичными для всего класса а-хлор-гидринов. Особое внимание привлекает реакционная активность галоидного атома в галоидгидринах, значительно превышающая активность галоидного атома в дигалоидозамещенных олефинах. В то время как дихлорэтан только очень медленно реагирует с раствором карбоната натрия при 100°, этиленхлоргидрин гидролизуется одной водой (около 15% при 97° в течение 12 часов) и количественно превращался в этиленгликоль в течение 1 часа при действии раствора карбоната натрия при 105° Можно было бы привести много других примеров. Так например этиленхлоргидрин реагирует с сульфидом натрия, давая тиодигли-коль с аминами или едкими щелочами он образует окись этилена со щелочными цианидами получаются соответствующие нитрилы. Кроме того на реакционную активность хлорного атома заметно не влияет этерификация гидроксильной группы, и можно приготовить сложные эфиры гликолей действием натриевых солей органических кислот на соответствующие хлоргидрины. [c.527]

Этот продукт был по.тучен с выходом около 60%, хотя реакция протекает весьма медленно. При обработке хлоргидрина едким кали образуется окись в присутствии карбоната бария происходит гидролиз его в гликоль. Detoeuf аналогичным путем приготовил тетраметилэтиленхлоргидркн с выходом в 67% от теории. Этот хлоргидрин имеет строение [c.546]

Hibber предлагал приготовлять гликоль нагреванием дихлорида с водным раствором карбоната натрия при 150—200° в аппарате, способном выдерживать значительное давление. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология