Реакции в кольце

Рис. 139. Влияние отиотпе-иия между алкильными группами и бензольными кольцами в реакциоипой смеси на выход продуктои реакции,

Хлорирование бензола в производстве хлорбензолов осуществляют в хлораторах — вертикальных цилиндрических аппаратах, футерованных кислотоупорной плиткой и заполненных железными кольцами в качестве катализатора. Хлорирование бензола в производстве гексахлорана осуществляют фотохимическим методом в аппаратах колонного типа, состоящих из отдельных царг. Реакция инициируется и поддерживается ультрафиолетовым излучением, генерируемым ртутно-кварцевыми лампами типа ДРТ-1000, размещаемыми в аппарате так, чтобы обеспечивалось облучение в объеме реакционной массы. [c.352]

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

В данном переходном состоянии резонансные структуры, которые можно написать для различных двойных связей и взаимодействий, не связанных с химическими связями, создают возможность распределения заряда по всей молекуле. Аналогичную картину можно нарисовать в случае кислотно-каталитической реакции, в которой переходное состояние включает частицы ОН и А" и лимитирующей стадией которой является перенос протона от группы ОН, находящейся вне кольца, к А. [c.483]

Часть продуктов реакции (высококипящих) конденсируется уже в сборном коллекторе, а несконденсированная часть вместе с нагретыми до 150—170° С газами направляется к холодильникам непосредственного смешения. В этих холодильниках, представляющих собой наполненные кольцами Рашига колонны диаметром 3,5 м и высотой 25 м, конденсируется основная масса продуктов реакции, выкипающих выше 150° (конденсатное масло). Колонны орошаются водой сверху вниз, конденсируемые пары подаются снизу. [c.94]

В результате этой реакции происходит димеризация молекул одновременно в каждой молекуле образуются одна двойная связь и приблизительно одно-два нафтеновых кольца. [c.242]

При разрыве связи в соединении И возникает катион, который способен вступать электрофильно в остаток анилина. Формулы П1—VI показывают, что оба участвующих в реакции кольца расположены друг за другом и остаются связанными в виде комплекса. [c.285]

Гамма-пирон—бесцветные гигроскопические иглы, легко растворимые в воде с нейтральной реакцией. Кольцо непрочное оно легко раскрывается, например при действии щелочей. Аммиак при 120—140° переводит гамма-пирон в 4-оксипиридин. [c.281]

Гексозы . К числу моносахаридов относятся молекулы, не способные при гидролизе превращаться в меньшие молекулы, и в этом отношении они отличаются от олиго- и полисахаридов, содержащих соответственно 2—4 или более четырех конденсированных остатков моносахарида. Гексозы — это моносахариды, содержащие шесть атомов углерода в свою очередь они подразделяются на альдозы и кетозы. Альдозы содержат в скрытом виде альдегидную группу, а кетозы — кетонную. Гексозы рассматриваются в этой главе не только потому, что они содержат несколько ОН-групп, но также и потому, что эти соединения, как показано, обычно существуют в циклической форме, которая образуется за счет внутримолекулярного взаимодействия между карбонильной и оксигруппами, так что природные молекулы обычно являются циклическими ацеталями или оксиэфирами. Только в некоторых условиях реакции кольцо раскрывается, и вещество обнаруживает свойства карбонильных соединений, что также происходит в водных растворах. [c.362]

Синтез из азота и метана. Необходимые для реакции углерод и водород получали разложением метана в азотной плазме. Для синтеза применяли графитовые катоды и катоды из торированного вольфрама. Метан вводили в азотную плазму через распределительное кольцо. В некоторых случаях через 2—3 мин после начала реакции кольцо забивалось сажей. Эта трудность отпадала, если в качестве подающего устройства применяли кольца с отверстиями, направленными под углом 30° к оси пламени. Все опыты проводились без дополнительной закалки газов с помощью закалочной воронки. Результаты опытов представлены ниже [c.175]

Последующее хлорирование проводят в жидкой фазе, при обычной температуре в заполненно м кольцами Рашига чугунном реакторе 26 под давлением 3 ат. Для реакции подается лишь такое количество хлор-газа, чтобы не было заметного избытка его. При таком режиме достигается количественное насыщение двойных связей. Продукты дополнительного хлорирования возвращаются в колонну III, откуда высококипящие компоненты вместе с дихлоридами поступают в приемник 22. [c.175]

Как видно из приведенных схем, началом всех реакций является насыщение гетероциклического кольца, затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием смеси первичных и вторичных аминов. Следующая стадия — дальнейший гидрогенолиз с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, парафиновых углеводородов и свободного аммиака. [c.11]

Некоторые весьма интересные особенности реакций гидрогенизации, которые здесь не обсуждались, относятся к вопросу о строении катализатора и связанной с ним активности катализатора. Обычно находят, что присоединение к двойным связям 142] и ненасыщенным соединениям, содержащим различные кольца [43], приводит в основном к образованию -изомеров. Так, нанример, замещенные ацетилены дают 1 мс-олефины [43], а замещенные циклогексены [44]— в основном г цс-изомеры. Дальнейшее исследование этих особенностей, несомненно, будет представлять значительный интерес для понимания химизма каталитических процессов. [c.550]

При этом, по крайней мере формально, к исходным молекулам не присоединяется и от них не отрывается ни одного атома, скелет молекулы сохраняется неизменным и лишь одна из алкильных групп переходит с одной стороны, кольца на другую, т. е. изменяется конфигурация одного из углеродных атомов кольца. Поэтому реакция получила специальное название —реакция конфигурационной изомеризации [1]. Ниже показано, почему не следует применять в этом случае термин цис-транс-то- [c.63]

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ. Реакция Дильса — Альдера находит широ-кое применение для синтеза сложных соединений. В нижеприведенных при- мерах диен, диенофил и замыкающееся в результате реакции кольцо выделе-ны ]жирпым шрифтом. [c.513]

Еще в 1868 г. были получены данные, согласно которым нафталин содержит два эквивалентных сконденсированных бензольных кольца. Так, например, было установлено, что а-нитронафталин можно непосредственно окислить в нитрофталевую кислоту или косвенным путем (через амин) — во фталевую кислоту, не содержащую азота. Кольцо, содержащее ЫОг-группу, устойчиво к окислению и сохраняется в продукте реакции кольцо, в котором имеется NH5 -гpyппa, особенно склонно к окислению (как это мы уже наблюдали для производных бензола) и подвергается при этом деструкции. Таким образом, атом азота выполняет роль метки кольца. [c.985]

Помимо димеризации и перегруппировки у-пироны подвергаются также другой фотохимической реакции. Это [2 21-циклоприсоединение кетена к карбонильной группе с последующим отщеплением диоксида углерода и образованием метиленпирана, например (38) [35]. В этой реакции, как и во всех других описанных выще фотохимических реакциях, кольцо у-пирона ведет себя подобно простым алифатическим соединениям. [c.86]

Аналогичным продуктом явлется хлоркаучук. Хлор легко реагирует с каучуком, например с раствором его в четыреххлористом углероде, по это не просто реакция присоединения, ибо она сопровождается выделением значительных количеств HG1. Она не ограничивается ни присоединением, ни замещением, так как в условиях прохождения некоторых стадий реакции количество исчезающих двойных связей значительно превосходит общее число " Т Пающих в соединение молей хлора. Приходится предположить образование связей между углеродными атомами за счет ухода хлора от одного из них и водорода — от другого. Это могло бы приводить к перекрестному связыванию цепей, но величины растворимости и вязкости получаемого продукта говорят против такого предположения . Повидимому, вдоль цени имеет место циклизация, но по мере хода реакции кольца разрываются. Промежуточные продукты нестойки, они отщепляют HG1. Но если вести реакцию при содержании хлора 60—65%, то стабильность оказывается удовлетворительной. Получаемый продукт растворим в ароматических и хлорзамещепных углеводородах, он термопластичен, не воспламеняется и обладает значительной устойчивостью в отношении водных растворов кислот и окислителей. Он находит применение при изготовлении антикоррозийных деталей, электрической изоляции и т. д. [c.442]

При использовании фосфоланов, содержащих в положении 2 алкоксильную группировку (X = OR), возникает возможность протекания реакций в двух направлениях с сохранением или расщеплением кольца. Оказалось, что в зависимости от строения фосфолана протекает как первая, так и вторая реакция. Кольцо сохраняется при наличии алкильных заместителей (одного или нескольких) в положениях 4 и 5 и разрывается при их отсутствии [4, 7] [c.308]

Конверсия сукцината аммония в сукцинимид при перегонке является типичным примером многочисленных реакций кольце-образования, протекающих при нагревании диаммонийных солей или кислых аммонийных солей, [c.504]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

По-видимому, первым изученным примером кинетического образования структуры были кольца Лизеганга. Они представляют собой правильные периодические структуры, возникающие при образовании осадка в результате реакции равномерно распределенного вещества с другим реагентом, диффундирующим в зону реакции. Кольца Лизеганга легко получить, если пропитать желатиновый слой фотопластинки хроматом калия, а затем капнуть на него раствор азотнокислого серебра. По-видимому, для образования кристаллического осадка хромата серебра необходимо наличие затравки, появляющейся лишь при некоторой пороговой концентрации хромата калия. Поэтому при диффузии ионов серебра через область, обедненную (в результате предыдущего осаждения и диффузии) хроматом калия, осадок не обра- [c.151]

Реакция преципитации (РП) — осаждение комплекса антиген — антитело, образующегося в результате соединения растворимого антигена со специфическими антителами. Осадок комплекса антиген — антитело называется преципитатом. Реакцию ставят в пробирках нанесением (наслоением) раствора антигена на иммунную сыворотку. При оптимальном соотношении антигена и антител на границе этих растворов образуется непрозрачное кольцо преципитата (реакция кольцепреципитации). Избыток антигена не влияет на результат реакции кол ьцепреципитации в результате постепенной диффузии реагентов к фа-нице жидкостей. Если в качестве антигенов в реакции кольце-преципитации используют прокипяченные и профильфованные водные эксфакты органов и тканей, реакция носит название реакции термопреципитации (реакция Асколи). [c.178]

Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит носстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале (его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление (Л. И. Антропов, 1951). Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением — платине и никеле (особенно в форме черни или губки) —преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически ке гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы — карбонильная и карбоксильная — восстанавливаются на катодах с высоким перенапрям ением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро- и нитрозо- [c.432]

Нафтены с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей как парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно П)ютекают реакции изомеризации шестичленных в пятичленные нафтены. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопен — тана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода. [c.226]

Сырьем блока каталитического крекинга служит смесь широкого вакуумного отгона, выходящего из вакуумной колонны, и бензина термического крекинга. После нагрева в печи до 415 °С эта смесь подается в отделитель жидкости, где паровая фаза отделяется от жидкой. Паровая фаза проходит в реактор под нижнюю безпровальную решетку. Жидкая фаза направляется через распределительное кольцо реактора в кипящий слой катализатора. Реактор работает при абсолютном давлении 1,9 кгс/см и 470 °С. Пары реакции, проходя слой катализатора, поступают в крекинговую колонну, где они отделяются от катализатора. После охлаж- [c.144]

Возможно также, что peaкr ия разложения с/-пинена с образованием /-лимонена или /-пипена (см. первую сноску к табл. Х1.3) происходит через разрыв четырехчленного кольца. Сложность продуктов реакции, а также намного более низкая энергия активации (по сравнению с другими кольцами) указывают на участие в качестве промежуточных частиц свободных радикалов [25]. [c.228]

За реакцией легко и удобно следить с помощью поляриметра, так как обмен связан с изменением положения Н и ОН по отношению к кольцу пира-нозы и, следовательно, с изменением удельного оптического вращения сахара. Эту реакцию долгое время использовали для проверки различных кинетических теорий. [c.480]

На приведенной схеме показан только один из заместителей в кольце пира-нозы. Наиболее медленной и, следовательно, лимитирующей стадией в реакции считается стадия 1, т. е. перенос протона от кислоты НА на любую связь в кольце. Предполагается, что последующие стадии, приводящие к разрыву кольца (3) и образованию альдегида с открытой цепью (5), идут гораздо более быстро Заметим, что, если бы лимитирующей стадией процесса [c.481]

Приведенная схема построена с учетом двух важных обстоятельств а) одновременного протекания реакций гидрирования и миграции двойной связи по кольцу и б) влияния водорода на ход гидрирования и относительную скорость образования цис- и транс-1,2-диметилцик-логексанов. [c.23]

Происходящее в результате разложения металлсодержащих комплексов удаление металлов сопровождается их накоплением в порах катализатора. В литературе отсутствует информация о материалах изучения механизма реакций деметаллизации. Предположительно, катализатор адсорбирует, например, ванадилпорфирин в неизменном виде, затем кольцо порфирина раскрывается и образуется неванадильное соединение. В результате протекающих превращений на поверхности катализатора металл связывается с активной поверхностью пор. [c.56]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Технологическая схема процесса следующая (рис. 35). В описываемом процессе основной период реакции комплексообразования протекает цри интенсивной циркуляции в кольцевой систе ме, состоящей из охладителя, трубопроводов и циркуляционного насоса. При циркуляции скорость движения осадка комплекса в трубопроводах пе должна быть ниже 1,5 м1сек. Такая система циркуляции осуществляется следующим образом. Сырье из емкости 1 и раствор карбамида из емкости 2 подают в циркуляционное кольцо III. Сырье и раствор карбамида вводят в удаленных друг от друга точках кольца, чтобы избежать прямого контакта свежего сырья со свежим раствором карбамида, что может привести к быстрой закупорке труб. Циркуляцию в кольце ведут [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология