Акролеин анализ

Исходя из емкости памяти и быстродействия располагаемой вычислительной машины, для определения указанных 10 параметров были отобраны 30 экспериментов по 10 для грех температур 425, 450 и 475 С. При выборе экспериментов старались охватить весь исследованный интервал парциальных давлений аммиака и пропилена, за исключением экспериментов с малым содержанием пропилена в смеси. Эти эксперименты имеют большие относительные погрешности анализов, связанные с низкими концентрациями анализируемых компонентов в конденсате. В условиях проточно-циркуляционной установки содержащиеся в циркуляционном газе НАК и акролеин в холодных частях рецикла частично осмоляются и, кроме того, НАК образует с аммиаком предельные аминонитрилы. Поэтому указанные параметры подбирались из условия минимума функции [c.99]

Применение пористых полимерных сорбентов дает возможность определять в одной пробе как жидкие, так и газообразные вещества и сократить таким образом число используемых колонок и хроматографов. Например, одна колонка с порапаком N с успехом использовалась [85] для анализа продуктов, образующихся при каталитическом окислении метанола в формальдегид, при каталитическом окислении пропилена до акролеина, этилена до окиси этилена, при каталитическом разложении изопропанола. [c.19]

Анализ строения аддуктов циклопентадиена с акролеином дает возможность показать суть эндо-правила. Следует отметить, кстати, что циклопентадиен является одним из наиболее активных диенов, поскольку в нем закреплена благоприятная цисоидная конформация двойных связей. Преобладающим продуктом указанного взаимодействия является эндо-изомер [c.365]

Такие исследования были проведены для установления механизма окисления этилена в окись этилена на серебре и пятиокиси ванадия и окисления пропилена в акролеин на закиси меди [59]. Сопоставление результатов окисления этилена на серебре и пятиокиси ванадия показывает, что в присутствии альдегидов образо-ваиие СО2 не ускоряется, и поэтому альдегиды не могут быть промежуточными продуктами полного окисления олефинов. Окись этилена образуется на серебре, а в продуктах окисления этилена на пятиокиси ванадия она не найдена. Формальдегид и ацетальдегид окисляются на этих катализаторах в продукты глубокого окисления, но со скоростью, не превышающей скорость окисления этилена, и поэтому следует принять, что не они являются причиной низкой селективности процесса. Избирательность определяется, следовательно, скоростью образования кислородсодержащих продуктов, а не превращения их в продукты полного окисления. Анализ данных по окислению пропилена на закиси меди показал, что процесс протекает по параллельно-последовательной схеме и в этом процессе ацетальдегид также не является источником продуктов глубокого окисления. С помощью кинетического изотопного метода было установлено, что на поверхности изученных катализаторов (серебро, окись-закись меди, пятиокись ванадия) наблюдается образование конденсированных систем (некоторые исследователи называют эти системы органическим остатком или продуктами уплотнения). [c.74]

Для установления оптимальных условий реакции димеризации акролеина было изучено влияние на ход этой реакции температуры и времени, влажности исходного акролеина, материала реакционного сосуда и некоторых других факторов. Исследования проводили в металлических ампулах, в которые загружали исходную смесь указанного выше состава. По окончании опыта содержимое ампул анализировали хроматографическим методом [3]. Анализ полученных данных дает возможность сделать вывод, что наибольший выход димера акролеина (—91%) и конверсия акролеина (— 77%) достигаются при продолжительности опыта 3 часа и температуре 170° С. Было найдено также, что для проведения реакции димеризации следует использовать акролеин, содержащий не более 0,5— [c.253]

Выделение димера акролеина из реакционной массы проводили разгонкой массы на лабораторной ректификационной колонне в атмосфере азота. При этом непрореагировавший акролеин и бензол отгоняли при остаточном давлении 200 мм, а димер акролеина — при 15—20 мм. Была выделена фракция с т. кип. 50—52° С/20 мм и Ид 1,4655, которая представляла собой чистый димер акролеина, хроматографический анализ образца показал отсутствие примесей. [c.253]

Количественный анализ образцов, содержащих акролеин и воду, а также и анализ с использованием в качестве газа-носителя азота или аргона необходимо проводить с применением внутреннего стандарта. [c.182]

Подходящими веществами оказались ацетон и этилацетат. Основным недостатком этих веществ является ограниченная растворимость их в анализируемых продуктах. Этилацетат может быть добавлен к образцу в количестве 10%, ацетон—15%, поэтому ацетону следует отдать предпочтение. Но при наличии в образце акролеина применять ацетон нельзя, так как пики этих веществ частично перекрываются. Для анализа смесей, содержащих акролеин, следует применять этилацетат. [c.182]

При расчете результатов анализа смесей, содержащих акролеин и воду, выполненных с применением внутреннего стандарта. [c.182]

Наличие акролеина, особенно в количестве более 10%, приводит к значительным ошибкам определения акрилонитрила и акролеина. Эти ошибки также могут быть снижены с помощью внутреннего стандарта. Из вышесказанного следует, что без применения внутреннего стандарта можно анализировать смеси нитрилов, содержащие меньше 10% акролеина и не содержащие воды. Сходимость параллельных анализов искусственных смесей и технических продуктов вполне удовлетворительная (см. табл. 2 и 3). Продолжительность анализа смесей (акролеин, акрилонитрил, ацетонитрил) составляет 15 мин, продолжительность анализа водных растворов нитрилов 25 мин. [c.184]

Химические методы, применяемые для анализа такой реакционной смеси, очень трудоемки и не дают точных сведений о качественном и количественном составе смеси. Даже квалифицированному специалисту для проведения ана.тиза такой смеси с определением окиси пропилена, ацетона, акролеина и общего содержания эфиров и спиртов требуется около 12 час. [c.312]

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА ВОДНОГО РАСТВОРА ТЕХНИЧЕСКОГО АКРИЛОНИТРИЛА И КОНДЕНСАТА, СОДЕРЖАЩЕГО АКРИЛОНИТРИЛ, АЦЕТОНИТРИЛ, СИНИЛЬНУЮ КИСЛОТУ И АКРОЛЕИН [c.317]

В результате проведенной работы были выбраны следующие условия проведения анализа водного раствора, содержащего небольшие количества акрилонитрила, акролеина, ацетонитрила и синильной кислоты. [c.319]

АНАЛИЗ КОНДЕНСАТА, СОДЕРЖАЩЕГО АКРИЛОНИТРИЛ, АЦЕТОНИТРИЛ, СИНИЛЬНУЮ КИСЛОТУ И АКРОЛЕИН [c.320]

Количество анализируемой пробы — сотые доли миллилитра. При отсутствии в сме-си акролеина продолжительность анализа может быть уменьшена до 20 мин, [c.321]

Разработан хроматографический метод анализа водного раствора технического акрилонитрила, позволяющий определять содержание в смеси акролеина, акрилонитрила, ацетопитрила. Чувствительность метода — сотые доли процента акролеина и десятые доли процента акрилонитрила и ацетопитрила. Средняя ошибка при определении отдельных компонентов примерно 10 отн.% при содержании компонента в смеси около 1%. [c.321]

Разработан хроматографический метод анализа конденсата, позволяющий определять содержание акрилонитрила, ацетопитрила, акролеина и синильной кислоты. Чувствительность метода 0,3—0,5% по ацетонитрилу. Средняя ошибка определения 2—5 отн.% при содержании компонента в смеси около 10%. [c.321]

Анализ газовых смесей акролеин — кислород или акролеин— углекислый газ производится в течение 3 мин. [c.476]

Упомянем также примеры определения воды в глицерине [366] акролеине и его смесях с изопропиловым спиртом и ксилолом (1,89— 1,91 мкм) [349] изопрене [367] Л -метилпирролидоне (1,96 мкм — до 4% HjO, 1,45 мкм — при 10—60% НаО) [368] дихлоруксусной кислоте (1,42 мкм) [369] ацетальдегиде (1,91 мкм) [347]. Интересно, что при анализе альдегидов и кетонов авторы [345, 347] получили близкие значения методом ИКС и по Фишеру, хотя не упоминают [c.162]

Анализ продуктов но ходу реакции был проведен при Т = 340° С с тремя смесями (а) 50 мм СдНв 70 мм Ог", (Ь) 50 мм С3Н5 140 мм О2 и (с) 100 мм СдНв 70 мм О2. Во всех трех случаях максимум концентрации высших альдегидов (90% ацетальдегида и 10% акролеина) и перекисей, определявшихся взаимодействием с раствором К1, совпадал во времени с максимумом скорости по приросту давления и расходу кислорода. Максимум концентрации формальдегида наступает несколько позже, чем у высших альдегидов, и, кроме того, максимальная концентрация высших альдегидов в 1,5 раза больше максимальной концентрации формальдегида (см. рис. 156). В смесях (а) и (Ь) альдегиды, достигнув максимальных количеств, далее уменьшаются, в смеси же (с) — практически не меняются. Необычным оказалось поведение перекисей, которые, накопившись до максимальных количеств, сохраняются на этом уровне до конца реакции. Такой факт противоречит огромному числу опытов по окислению углеводородов, в которых всегда констатировалось резкое уменьшение количества перекисей к концу реакции. Так же мало понятен результат и следуюш их опытов авторов. Были собраны фракции перекисей из нескольких опытов окисления пропилена и введены в откачанный реакционный сосуд при Т = 340° С. Против ожидания было обнаружено, что перекиси не разложились даже после 30-минутной выдержки. [c.401]

Реакционная газовая хроматография была, кроме того, применена для определения глицерина в водных растворах (Драверт, Фельгенхауэр и Куп-фер, 1960). При этом глицерин может дегидратироваться до акролеина нри помощи фосфорной кислоты или же превращаться в акролеин под действием иодистоводородной кислоты с последующим гидрированием до н-иропана в присутствии никеля Ренея. Применение реакционной газовой хроматографии имеет также преимущества при анализе жирных кислот в форме их метиловых эфиров (ср. разд. 8.1.1). Продукт реакции, образующийся при взаимодействии соответствующих жирных кислот с фтористым бором и метанолом, для полной этерификации вводят шприцем прямо в реакцион- [c.273]

На порапаке Q в режиме программирования температуры осуществлено разделение смеси кетонов от ацетона до ацетофенона [181], на порапаке R —определение кете-нов при анализе пиролизата дикетенов [197], на порапаке S—качественная и количественная оценка низкомолекулярных монокарбонилов в мясных продуктах [1981, на порапаке N — анализ паро-газовой смеси [99], содержащей воздух, двуокись углерода, этилен, пропилен, формальдегид, воду, ацетальдегид, метанол, ацетон, изопропанол, акролеин. [c.137]

Соотношение продуктов присоединения кислорода в положение 1,2 и 1,4 при образовании перекиси бутадиена было выяснено анализом продуктов их пиролиза при 150° С акролеин и формальдегид (из продуктов 1,2-присоединения) составляли 20% фумаровый альдегид (из продуктов 1,4-присоединения) был выделен d виде его б с-феннлгидразона [c.353]

Полисорб-1, модифицированный полярными жидкими фазами, такими, как твин-80, диглицерин, цианэтилированный пентаэритрит или 1,2,3-тр с-цианэтоксипропан, успешно применили Устиновская и др. [68, 82] для изучения продуктов ряда окислительных каталитических процессов, в частности для анализа продуктов каталитического окисления метанола в формальдегид, продуктов каталитического окисления пропилена, содержащих воздух, двуокись углерода, пропилен, ацетальдегид, воду, акролеин и формальдегид, продуктов окислительного аммонолиза пропилена, содержащих воздух, двуокись углерода, пропилен, ацетальдегид, воду, ацетонитрил и нитрил акриловой кислоты. [c.88]

Анализ научных публикаций, а также описаний многочисленных патентов показывает, что развитие органического синтеза, главным образом, основано на использовании в качестве исходного сырья ненасыщенных углеводородов, хлорорганических продуктов, спиртов, аминов различного строения, а также многофункциональных соединений. Из числа этих веществ для синтеза новых полигетерофункциональных соединений алифатического и гетероциклического рядов значительную долю составляют продукты, получаемые с использованием пропилена, получаемого в ходе переработки продуктов нефтяного происхождения. Из пропилена в промышленном масштабе получают эпихлоргидрин, гли-цидол, акролеин, аллилгалогениды, аллиловый спирт, акрило-нитрил, глицерин и т. д. [c.3]

Ход определения. Для анализа отбирают аликвотную часть ис следуемого спирта из каждого поглотительного прибора отдельно и доводят объем до 5 мл. Вносят 0,1 мл раствора гексилрезор-цина, 2 мл раствора трихлоруксусной кислоты и 0,2 мл раствора ацетата ртути. Пробирки опускают на 15 мин в водяную баню, нагретую до 70 °С, и измеряют оптическую плотность раствора, окрашенного в голубой цвет, на спектрофотометре СФ-10 или фотоэлектроколориметре. Содержание акролеина в пробе находят по калибровочному графику, построенному по стандартной шкале в интервале концентраций от 0,2 до 100 мкг акролеина, обработанной в условиях, аналогичных с пробами. [c.183]

Определению не мешают сероводород, формальдегид, акролеин, углеводороды, водород. Сернистый газ завышает результаты анализа при его значительном преобладании в воздухе, по сравнению с озоном и фотооксидантами (в 50—100 раз). Двуокись азота входит в состав оксидантов. Мешаюшее действие сернистого газа, а также двуокиси азота может быть устранено дополнительными операциями. [c.270]

Начальная скорость образования акролеина ва нанесенном катализаторе выражается соотношением г = (СдНд)(02). Анализ зависимости Ге от давления О2 показывает,чю в этш случае скорость реакции лимигируется вв стадией отрыва водорода, а стадией присоединения кислорода к молекуле аллила ) в результате ускорения процесса дегидрирования, рассмотренного в предыдущем разделе. [c.99]

С — ОН в первом случае образуется глицерин, а во втором — акролеин или акриловая кислота. Из возможных продуктов окисления аллилового спирта (2,94 молъ/л) [Т1 С1з (0,2 молъ/л) при 40° С] по данным хроматографии в заметных количествах присутствовали акролеин и глицерин. Названные продукты окисления аллилового спирта обнаруживали в реакционной смеси независимо от кислотности применяемого раствора (проводили анализ растворов ъ 2 М ж М НС1) (см. ниже). [c.125]

Довольно часто нельзя найти окорости отдельных предполагаемых маршрутов ( г ) I приводящих к образованию или расходу какого-либо компонента по скорости изменения его концентрации ( ) определяемой кинетическим экспериментом. По найденным константам из обычных кинетических исследований в уравнениях д0й W, представляющих стехиометрические суммы уравнений для t, можно оценить скорости отдельных маршрутов. Близкая задача возникла при обработке данных для синтвза НАК, полученных в проточно-циркуляционной установке, где вне катализатора, в холодных частях рецикла, образуется до 30% от прореагировавшего пропилена аминонитрилов и смолы. В основном, эти продукты получаются в результате взаимодействия НАК и акролеина с аммиаком и, возможно, с синильной кислотой Несмотря на это, существует удовлетворительное соответствие выходов НАК для проточных условий и суммы НАК, аминонитрилов и смолы для проточно-циркуляционной установкой в условиях, когда акролеина в продуктах реакции весьма мало.Для того, чтобы не вводить дополнительных допущений относительно количества НАК и акролеина, пошедших на образование этих побочных продуктов, при анализе всех моделей делалась попытки найти константы скоростей основных превращений на катализаторе по суммарной скорости образования НАК и акролеина, определяемой экспериментально, как сумма скоростей образования НАК, акролеина, аминонитрилов и омолы. [c.448]

Для данной методики в качестве жидкой фазы был выбран ПЭГА, обеспечивающий эффективное разделение и количественное определение нитрилов в технических продуктах и водных растворах. Количественный анализ образцов, содержащих акролеин и воду, а также и анализ с ис- // пользованием азота или аргона в качестве газа-посителя, проводят с применением внутреннего стандарта— ацетона или этил-ацетата. [c.145]

Результаты хрпматографического анализа конденсата на содержание акрилонитрила, ацетонитрила, акролеина и синильной кислоты [c.320]

При изучении каталитического окисления пропилена в акролеин в нестационарных усло1 Иях возникла острая необходимость быстрого анализа реакционной смеси, состоящей из пропилена, акролеина, кислорода, углекислого газа и агота. Это можно было решить только при помощи хроматографического метода. [c.474]

Все катализаторы готовились смешением концентрированных растворов аммонийных солей ванадиевой, молибденовой или вольфрамовой кислот с фосфатом аммония или с азотнокислым висмутом. Смеси растворов с осадками выпаривались, подсушивались при 100—120°, гранулировались и прокаливались при 600°. Катализатор, содержащий окислы меди и висмута, получался разложением смеси азотнокислых солей этих металлов, а состоящий из окислов меди и фосфора — разложением смеси азотнокислой меди и фосфата аммония. Поверхность катализаторов определялась методом БЭТ по низкотемпературной адсорбции криптона. Каталитическая активность измерялась в динамической установке при атмосферном давлении в изотермических условиях. Перепад температуры по слою контакта не превышал 5°. Катализаторы обрабатывались реакционной смесью, содержащей 30 об. % пропилена, 10 об. % кислорода и 60 об. % азота при 400— 450° до достижения стационарной активности. Анализ газов на СОг и СО производился непрерывно в процессе реакции автоматическими газоанализаторами инфракрасного поглощения типа ГИП-5. Концентрация акролеина в водной среде определялась бромидброматным, а сумма альдегидов — гидроксиламиновым методами. Количество кислоты в растворе определялось ацидометр ическим объемным методом. [c.211]