Методы выделения и идентификации углеводородов

Характерной чертой первой схемы исследования химического состава керосиновых фракций является использование химических и спектральных методов для идентификации углеводородов. Вторая схема отличается более широким использованием хроматографии в сочетании с химическими методами для выделения отдельных групп углеводородов и их производных. По этой схеме предусматривается, например, отделение сернистых соединений от ароматических углеводородов окислительно-хроматографическим методом и хроматографическое разделение на угле пятичленных нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. [c.127]

Содержание углеводородов нафталинового ряда в керосиновых фракциях нефтей и их строение наиболее обстоятельно и детально были изучены Наметкиным и Покровской [2—9] на примерах многочисленных нефтей различных месторождений Советского Союза. За последние годы исследованы средние фракции многих нефтей месторождений США на содержание в них углеводородов нафталинового ряда. Так, для выделения этих углеводородов из нефти месторождения Понка был применен комплекс современных методов, включающий хроматографию, избирательное действие растворителей и др., а для идентификации выделенных углеводородов — оптические методы [10, И]. [c.259]

Методов выделения ИПУ из средних нефтяных фракций не сушествует, и определение их количественного содержания и индивидуальная идентификация являются очень сложной задачей. Как правило, для ее решения используют комбинации таких методов разделения, как ректификация, удаление НПУ (карбамидом или цеолитами), удаление ароматических углеводородов (экстракцией) с последующим анализом оставшейся суммы ИПУ и нафтеновых углеводородов хроматофафией. Однако даже таким сложным путем не удается расшифровать полный состав ИПУ. [c.79]

Показана возможность идентификации методом фотографической спектрофотометрии углеводородов нафталинового ряда, выделенных адсорбционным хроматографическим разделением на силикагеле из фракции 180—300° С камерной и генераторной сланцевых смол. [c.162]

Окончательное решение вопроса о химической природе той или иной однородной фракции нефти достигается ее идентификацией, иначе говоря, установлением тождества ее с тем или иным синтетическим продуктом, обычно углеводородом того или иного ряда. Методы идентификации углеводородов весьма разнообразны. Как общее правило, лишь тождество всех свойств природного продукта с синтетическим достаточно для окончательного заключения об их тождестве однако обыкновенно довольствуются совпадением лишь некоторых свойств, наиболее важных и доступных для их точного определения. На практике, конечно, нередки случаи, когда синтез выделенного из нефти вещества пока еще не осуществлен, так что полная его идентификация невозможна. В таких случаях те же свойства природного продукта используются для суждения о степени его чистоты, или, как иногда говорят, об его индивидуальности. Наиболее часто для этих целей пользуются определением состава и некоторых физических свойств. [c.88]

Марковников, Зелинский и их ученики в своих классических работах по изучению химического состава низкокипящих фракций нефти при идентификации выделенных ими углеводородов широко применяли сопоставление их с синтетическими углеводородами. Этот метод с успехом может быть иснользован и при изучении высококипящих компонентов нефти, в том числе и твердых углеводородов, тем более, что в настоящее время имеются данные но физико-химическим свойствам большого числа индивидуальных углеводородов различных гомологических рядов с числом углеродных атомов до 50 и выше. [c.234]

Группы углеводородов, выделенные из фракций, кипящих до 200°, и фракций 200—270°, были исследованы с применением методов повторного разделения на силикагеле на подгруппы, ректификации на колонке с эффективностью в 30 т.т., характеристики узких фракций физическими константами, окисления отдельных узких фракций с идентификацией полученных кислот. Для исследования конденсированных ароматических углеводородов был применен пикратный метод. Для высококипящих ароматических углеводородов применяли методы структурно-группового анализа [3, 4]. Общая характеристика выделенных групп углеводородов приведена в табл. 4. [c.200]

Методы выделения и идентификации углеводородов [c.34]

В 1957 г. появилось весьма обстоятельное исследование высокомолекулярных нефтяных кислот, выделенных из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти [47 I. Автор применил большой комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные им данные и сделанные на их основе выводы доказательны. Кислоты для исследования были получены в результате перегонки широкой фракции смазочного масла из венесуэльской нефти над едким натром. Остаток от перегонки состоял из приблизительно равных количеств натриевых солей карбоновых кислот и углеводородов. При обработке щелочного остатка разбавленной серной кислотой были выделены свободные карбоновые кислоты. Смесь этих кислот и углеводородов растворяли в бензоле и раствор фильтровали [c.320]

Химические методы разделения и идентификации компонентов нефти и газа в значительной степени утратили свое значение с развитием хроматографии и других физических и физикохимических методов. Однако в ряде специфических случаев химические методы необходимы для полного разделения нефти, особенно для выделения гетероатомных соединений и непредельных углеводородов. [c.99]

Из исходных остатков методом жидкостной хроматографии были выделены групповые компоненты, идентификация которых проводилась по коэффициенту преломления п 2 [6]. Фракцию -с П2 ниже 1,49 относили к парафино-нафтеновым углеводородам с от 1,49 до 1,53 — к моноциклическим с от 1,53 до 1,59 — к бициклическим с выше 1,59 — к полицикличе--ским углеводородам. Смолы отделяли визуально. Кроме того, были выделены нерастворимые в изооктане асфальтены и нерастворимые в бензоле карбоиды. Для выделенных компонентов определяли плотность, элементный состав и содержание углерода в ароматических кольцах (методом ИК-спектроскопии). Качество групповых компонентов представлено в табл. 2. [c.54]

Кроме того из комплексообразующих компонентов долинской нефти путем многократной хроматографии на силикагеле получены две алкано-циклоалкановые фракции (ди б, рис. 12),с пл 45 °С и iпл 84 °С, молекулярную массу 320 и 609. Во фракциях проявлены углеводороды от Сю до Сз7 и от С9 до Сл. Дробное выделение углеводородов позволило очень глубоко проявить углеводородный состав нормальных алканов. Содержание высокомолекулярных углеводородов было достаточным для идентификации их в пределах чувствительности метода. [c.52]

Экстракция, перегонка, адсорбция и препаративная газожидкостная хроматография в совокупности составили метод, выделения идентификации циклических сульфидов, предложенный Томпсоном с сотрудниками [27]. Индивидуальные сульф 1ды и продукты их гидрогенолиза — углеводороды — анализировались на газожидкостном хроматографе. В подтверждение полученных данных снимались ИК-спектры исследуемых сульфидов. Разрабатывая свою методику для фракции (111 —150 ) нефти Вессон (Техас), авторы выделили и доказали строение 17 циклическ х сульфидов (тиациклопентан и его гомологи). [c.27]

Вкделенные углеводороды идентифицировали, т. е. устана-влива,ти их идентичность с соответствующими индивидуальными углеводородами. Многие индивидуальные углеводороды, не нолу-ченный до того времени в чистом виде, были специально синтезированы для сравнения с выделенными из нефти. Нефтяной углеводород считался индивидуальным соединением, если физические свойства его не изменялись и после того, как некоторая часть его удалялась химической обработкой, например путем окисления, сульфирования или нитрования, и если в результате дейст1ия реагентов углеводород нревращался в химическое соединение с характерными свойствами. Методы химической идентификации парафинов и нафтенов, разработанные школой Марковников , отличаются большим разнообразием. Отметим некоторые из пи с. [c.76]

Дальнейшее развитие метод выделения и идентификации углеводородов нашел в работах Н. Д. Зелинского, который показал, что при пропускании смеси нафтенов и парафинов над платиновым, палладиевым пли никелевым катализатором при температура около 300° С происходит дегидрогенизация шестичленных нафгенов с образованием ароматических углеводородов [15]. Известно, что реакция эта обратима, и при температурах 120 — [c.79]

П1п<раты ароматических углеводородов представляют собой твердые кристаллические вещества желтого цвета, имеющие четкие температуры плавления. Каждому полициклическому углеводороду соответствует пикрат с определенной температурой плавления. Комплексообразование с пикриновой кислотой используется как метод выделения и идентификации полициклических аро 1атическпх углеводородов. [c.72]

Способность отдельных классов углеводородов образовывать кристаллические комплексы с некоторыми органическими соединениями известна давно. Например, комнлексообразование углеводородов нафталинового ряда с пикриновой кислотой широко используется как метод выделения и идентификации углеводородов этого класса. Однако способность парафиновых углеводородов к комплек-сообразованию была открыта сравнительно недавно. В 1940 г. было показано [64], что парафиновые углеводороды, содержащие в прямой цепочке не менее 6 атомов углерода, способны образовывать кристаллические комплексы с карбамидом. Кристаллические комплексы, образованные углеводородами и их производными, в прямой цепочке которых содержится всего 6—7 атомов углерода, крайне неустойчивы н распадаются на составные компоненты уже при комнатной темпе- [c.60]

Из парафина, полученного карбамидной депарафинизацией, ароматические углеводороды и другие примеси выделяли двукратной обработкой карбамидом [3]. При этом неизбежны потери ароматических углеводородов, изо- и циклоалканов, вступающих в комплекс с карбамидом [8]. Выделенные примеси исследовали методом газожидкостной хроматографии, причем идентификация углеводородов была сделана лишь на основании относительных времен удерживания. Такие данные нельзя считать вполне надежными [9]. [c.157]

Фракцию, содержащую ароматические углеводороды, подвергают четкой хроматографии с количественным отделением всех групп углеводородов, что удается, как правило, при повторном разделении промежуточных фракций, полученных при первой хроматографии. Ароматические углеводороды при этом включают и алкилен-ароматические. Затем выделенные группы углеводородов анализируют, как и в случае авиационных бензинов, — спектральными методами, четкой ректификацией и определяют физические характеристики. Предельную часть можно подвергнуть дегидрогенизационному катализу с последующим отделением (хроматографией) ароматических углеводородов, полученных из шестичленных нафтенов, и их идентификацией. Ароматическую фракцию анализируют до и после избирательного гидрирования непредельных связей и, сопоставляя результаты, определяют строение алкиленароматических углеводородов. [c.225]

Причину этого явления легко понять. Синтез более сложных химически индиБкдуальных углеводородов в индивидуальном состоянии встречает трудно преодолимые препятствия с другой стороны, при термическом разложении образуются столь разнообразные продукты реакции, что изучение их представляет сложную работу даже для самых опытных исследователей. Более того, до последнего времени не было удовлетворительных методов анализа столь сложшх смесей газообразных и жидких соединений. В частности особенно неудовлетворительны методы выделения и идентификации непредельных углеводородов. Вследствие всех этих причин ео многих более старых работах можно найти ряд неточностей, и лишь недавно исследователи стали останавливать свое внимание на значении многочисленных факторов, имеющих большое влияние на направление и глубину процесса разложения. В настоящее время известно, что наиболее важными факторами с этой точки зрения являются тем пература, продолжительность нагревания и величина поверхности нагрева, природа последней, каталитические влияния и давление. [c.50]

В Другой работе [49] излагаются результаты исследования индивидуального состава ароматически.х углеводородов, выделенных из фракции 157—272 Котур-Те-пинской нефти. Моно- и бициклические ароматические углеводороды выделялись из исследуемой фракции адсорбционным методом, а затем разделялись четкой ректификацией яа 24 узкие фракции. Изучение индивидуального состава узких фракций проводилось газожидкостной хроматографией в насадочной колонке длиной 13 м и диаметром 4 мм. Неподвижной жидкой фазой служил адипинобензойный эфир триэтаноламина. В качестве газа-носителя применялся гелий, расход которого составлял 50 мл мин. Хроматографическое разделение узких фракций производилось при двух температурах. Фракции моноциклических углеводородов, выкипающих до 207,6 °С, анализировались при 125 °С, а фракции бициклических углеводородов — при 200 °С. Идентификация углеводородов производилась по времени удерживания. В итоге было идентифицировано 18 индивидуальных моноциклических и 11 бициклических углеводородов ароматического ряда. Анализ данных, полученных в работах [48—49], показывает, что количество индивидуальных ароматических углеводородов, идентифицированных в широких нефтяных фракциях, выкипающих до 270 °С, относительно невелико. Это обстоятельсгво, по-видимому, следует отнести за счет применения насадочных колонок. Более высокой разделительной способностью па сравнению с насадочными обладают капиллярные колонки, в которых отсутствуют поперечная вихревая диффузия и ограничения в длине колонки. [c.159]

В монографии Углеводороды нефти , изданной под редакцией Ф. Д. Россини, русский перевод которой предлагается советскому читателю, суммированы основные научные итоги более чем 25 Летних обширных экспериментальных исследований но изучению состава и свойств углеводородов Легких и средних фракций представительных нефтей Америки, а также алКилатов. При решении этой сложной задачи успех в большой степени зависит от правильного выбора необходимого комплекса методов выделения, исследования и идентификации основных компонентов нефти, а также от технического совершенства применяемых аппаратуры и приборов. В моЕОграфии достаточно систематически и подробно изложены не только результаты исследования состава и свойств углеводородной части некоторых нефтей, но и, что не менее важно, описаны методы и аппаратура, с полнощью которых были получены эти результаты. Исследователи, занимающиеся изучением состава нефтей и других разнообразных смесей органических соединений, найдут в этой монографии описание аппаратуры и методик, с помощью которых решались такие вопросы, как разделение сложных фесей органических соединений, определение степени чистоты углеводородов, идентификация углеводородов и др. [c.5]

Присутствие углеводородов, выделенных методом препаративной газовой хроматографии и идентифицированных ультрафиолетовым спектральным анализом, контролировалось с помощью аналитической газо-жидкостной хроматографии. Идентификация углеводородов осуществлялась по временам удерживания чистых веществ. Анализ проводился на хрома- тографе фирмы Шендон с пламенно-ионизационным детектором. Длина колонн составляла 6 м, диаметр 4 мм. Газ-носитель— смесь водорода и аргона в соотношении 1 2. В качестве неподвижной фазы использовались апиезон Ь, полиэти-ленгликольфталат и полиэтиленгликольадипат. Относительные времена удерживания нафталиновых углеводородов представлены в табл. 1. [c.152]

Быстрый метод выделения и идентификации сесквитерненовых углеводородов эфирного масла грейпфрута. (Сочетание ГЖХ с ИК- или масс-спектрометрией.) [c.128]

Быстрый метод выделения и идентификации сесквитерпеновых углеводородов в грейп-фрутовом масле холодного прессованкя. (НФ карбовакс 20М на хромосорбе Р или капиллярная ГХ с карбоваксом ЗОМ и пламенно-ионизационным детектором.) [c.128]

Кроме этих углеводородов, в высококипящих фракциях к типу полинафтеновых углеводородов относятся пергидро-фенантрены, пергидроантрацены и т. д. В настоящее время в литературе не имеется данных, относящихся к выделению и идентификации углеводородов подобного типа из нефтяных фракций. Однако ряд методов анализа, а также исследования элементарного состава и физических св10Йств нафтеновых углеводородов, выделенных из масляных фракций нефтей, с несомненностью указывают на присутствие углеводородов указанного строения. Так, например, Л. Г. Жердева з хкжазал -,--ч-то-м-асля.-ные фракции мазутов карачухурской и грозненской парафини- / стых нефтей содержат трициклические нафтены с длинными алифатическими цепями. [c.25]

Битум, являясь тя>Келой частью нефти, представляет собой чрезвычайно сложную смесь углеводородов и гетероорганичес-ких соединений самого разнообразного строения. Поэтому проблема идентификации всех составляющих битум соединений практически не разрешена. В то же время для решения многих задач оказывается достаточным определить содержание отдельных классов или групп веществ. Издавна общепринятым методом определения соединений различных классов и групп является разделение веществ по их избирательному отношению к растворителям и адсорбентам. Для разделения битумов известно большое число вариантов анализа, но в основе этих методов лежит выделение нерастворимой в н-алканах части и разделение растворимой части на силикагеле. По этому широко распространенному методу можно принять, что битум состоит из ас-фальтенов — соединений, нерастворимых в алканах С5—С7, смол — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых с поверхности силикагеля бензолом или его смесью со спиртом, но не десорбируемых алканами, и масел — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых указанными элюентами. [c.8]

Нефтяные кислоты, выделенные из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти, исследованы Д. Кнотнеру-сом. Им использован комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные данные и сделанные на их основе выводы достаточно достоверны [19, с. 322]. Установлено, что высшие нефтяные кислоты являются карбоновыми, карбоксильная группа которых соединена с углеводородными радикалами, аналогичными (по составу и строению) радикалам в углеводородах тех нефтей, нз которых кислоты выделены. В молекулах кислот содержатся циклопарафиновые, моноароматические, диароматические и серосодержащие углеводородные радикалы. Полиароматические карбоновые кислоты, в молекулах которых содержится более двух бензольных колец, в нефтях пока не обнаружены. [c.37]

Так как в осрюву конструкции прибора положен объемно-хроматографический метод, идентификация разделенных компонентов происходит по времени их выделения, фиксируемого секундомером. Прибор должен быть прокалиброван. На колонку наносят чистые индивидуальные углеводороды и при проявлении наблюдают время выхода каждого из них и интервал межДу ними. Время выхода компонента отслитывают от момента ввода в колонку газа-носителя. [c.852]

Анализ высококипящих углеводородов нефти. Этот анализ осложняется очень большим числом индивидуальных углеводородов, входящих в состав нефтяных фракций. Поэтому полная идентификация даже углеводородов керосиновых фракций газовой хроматографией — трудновыполнимая задача [89]. Однако газовая хроматография дает ценные сведения об индивидуальном составе отдельных групп углеводородов, выделенных различными методами из нефтяных фракций — нормальных алканов, углеводородов изопреноидного строения, алкиладамантанов, аренов (табл. 33). [c.119]

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

Как уже указывалось, в литературе нет данных о прямом выделении и идентификации более сложных нафтеновых углеводородов, например нергидроантрацена, пергидрофенантрена и т. п. Однако ряд косвенных методов анализа, а также исследование элементарного состава и физических свойств узких фракций нафтеновых углеводородов, выделенных из масляных фракций нефтей, с несомненностью указывают на присутствие в них углеводородов указанного строения.. [c.11]

Анализ высококипящих компонентов, входящих в состав керосино-газойлевых и масляных фракций нефти,— значительно более сложная задача по сравнению с анализом бензиновых фракций. Полная идентификация даже углеводородов керосиновых фракций — практически невыполнимая задача. Однако метод ГЖХ позволяет получать данные об индивидуальном составе отдельных групп углеводородов, предварительно выделенных из нефтяных фракций — н-алканов, углеводородов изопреноидного строения алкиладамантанов, аренов. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология