Ввод пробы температура, влияние

На рис. 4 показана зависимость высоты пика от температуры в месте ввода пробы (Поллард и Харди, 1955). Сравнение нескольких кривых в то же время указывает на влияние количества пробы. При этом для различных [c.287]

В некоторых случаях эксплуатационные качества устройства ввода без делителя потока зависят от условий эксперимента. Наибольшее влияние оказывают объем пробы, скорость введения, продолжительность продувки, температура ввода пробы, исходная температура термостата, тип и объемная скорость газа-носителя. Практически невозможно априори дать какие-либо общие рекомендации по учету этих факторов. Часто влияние того или иного фактора можно оценить только методом проб и ошибок. [c.42]

Рис. 3-16. Влияние температуры узла ввода пробы па результат хроматографического разделения.

Автором (разработана методика определения содержания ванадия, никеля, железа и меди в вакуумных газойлях. Большинство тяжелых газойлей при комнатной температуре имеет мазеобразную консистенцию. Поэтому их необходимо перевести в жидкое состояние. Кроме того, вакуумные газойли различаются по физическим свойствам. Это затрудняет дозированный ввод пробы в разряд, эталонирование и учет влияния состава. При анализе работавших масел эталоны обычно готовят на основе свежего масла той же марки. Таким образом, влияние состава [c.184]

Для того чтобы можно было отбирать и вводить пробы газа различного объема, не подвергая их влиянию колебаний окружающей температуры, была разработана система, обозначенная через Ж на рис. 1. Она состоит из серии калиброванных стеклянных шариков объемом от 0,25 до 5 мл каждый из шариков может быть отключен кранами Их—И . Проба вводится следующим образом кран И поворачивается так, что поток [c.528]

Влияние изменения времени и температуры ввода пробы на эффективность разделения. Чтобы определить, приводит ли более быстрый ввод жидкой пробы при помощи микрометрического шприца к большей эффектив- [c.254]

Изменение давления в колонке редко используют для улучшения ее характеристик. Повышенное давление улучшает эффективность разделения, но зато затрудняет ввод пробы и требует более сложной аппаратуры. Несколько лет назад пониженное давление применяли в колонке для того, чтобы проводить хроматографическое разделение при более низкой температуре. В этом случае обнаруживается влияние давления на удерживание и продолжительность анализа . Мы считаем излишним рассматривать здесь хроматографический процесс при пониженном давлении, поскольку в настоящее время существуют более эффективные приемы снижения температуры колонки. Обычно работают при атмосферном давлении на выходе колонки и при повышенном давлении на входе В заполненных колонках давление па входе обычно меньше 2 атм. Для капиллярных колонок вследствие более высокого перепада давления нередко приходится создавать давление р т [c.56]

В практике анализа ввод пробы требует компромиссного подхода к этим, часто взаимно противоречивым требованиям. Так, обеспечение по возможности минимального разбавления пробы газом-носителем (п., ,а ) может быть достигнуто применением сложных технических устройств для ввода пробы и тщательно подобранной геометрией всей системы этих устройств. Кроме того, жидкие пробы необходимо нагреть, чтобы сообщить им количество теплоты, равное теплоте испарения (для твердых веществ также теплоте плавления) в минимально возможный промежуток времени. Для этого нужна большая теплоемкость стенок испарителя, достаточная степень нагрева газа-носителя, а также высокая температура испарителя, что противоречит требованию п. г , который предостерегает против перегрева пробы. Требования пп., ,а и е направлены на то, чтобы избежать неблагоприятного соотношения между длиной зоны пробы , входящей в колонку, и длиной участка колонки, соответствующей теоретической тарелке, или между концентрацией компонентов в газовой фазе и способностью неподвижной фазы к их растворению. Количественная сторона этого вопроса рассмотрена Штернбергом. [1]. Как показано в гл. II, разд. 2.4.2, влияние длины зоны пробы на в.ходе колонки можно описать как сумму вкладов, вносимых внешними условиями и собственными характеристиками колонки и влияющих на профиль концентрации компонента на входе детектора. [c.142]

В колонку анализируемая смесь должна поступать в виде как можно более резко отграниченной зоны паров, имеющих возможно большую концентрацию. Вводимые вещества до поступления в колонку должны быть полностью переведены в парообразное состояние и равномерно смешаны с возможно меньшим количеством газа-носителя (поскольку полностью исключить такое перемешивание не удается). Поэтому между точкой ввода пробы в дозирующее устройство и точкой ее поступления в колонку проба должна проходить путь, минимально необходимый для испарения жидких продуктов и полной гомогенизации наро-газовой смеси в потоке. С другой стороны, движение вводимой пробы до поступления в колонку и объем соответствующих газовых коммуникаций не должны вызывать заметного размывания начальной зоны, оказывающего отрицательное влияние на разделение компонентов. Температура узла ввода должна быть достаточно высокой, чтобы обеспечить мгновенное испарение пробы. В то же время должны быть исключены нежелательные процессы пиролитического разложения каких-либо компонентов анализируемой смеси или иные их превращения. [c.129]

При изучении влияния твердого носителя, количества неподвижной фазы, ее природы и скорости газа-носителя на разложение гидроперекиси изопропилбензола было показано, что наилучшей неподвижной фазой является трикрезилфосфат, который обладает меньшим кислотным числом [40]. При этом, используя в качестве твердого носителя поваренную соль и силанизированный хромосорб, авторы [40] наблюдали уменьшение разложения с увеличением процента неподвижной фазы и скорости газа-носителя. Исходя из процента разложения, были подобраны условия разделения смеси изопропилбензола, ацетофенона и гидроперекиси изопропилбензола. Для анализа соединений, содержащих гидроперекиси, как правило, используют стеклянные колонки, высокие скорости газа-носителя и пониженные температуры. Так, гидроперекись -бутила разделяют при 40—60°С, скорости гелия 120 мл/мин на стеклянной колонке (целит 545 с 30% динонилфталата) и вводе пробы непосредственно в колонку [41]. Смесь, содержащую гидроперекись изопропилбензола, анализируют на хромосорбе О, обработанном диметилдихлорсиланом с 1,5% трикрезилфосфата при 80°С и скорости гелия 100 мл/мин. После предварительной продувки колонки в течение 8 ч при 100°С и введения 15—16 проб гидроперекиси в хроматограф разложения гидроперекиси изопропилбензола не наблюдалось [42]. Гидроперекись этилбензола и продукты ее разложения анализируют при 92°С на стек- [c.182]

Используя автоматическое устройство быстрого ввода пробы, можно устранить дискриминацию ее компонентов за счет уменьшения продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода. На рис. 3-41 приведены данные, свидетельствующие о влиянии времени нахождения иглы в узле ввода. Проводили анализ углеводородов в растворе к-гексана и к-пентана. Объем пробы в обоих случаях составляет 1 мкл. Приведены графики зависимости отношения площадей ионов Сл /С2о( = Ю - 40) от числа атомов углерода для различной продолжительности нахождения иглы в узле ввода пробы. Время нахождения иглы определяют как промежуток времени между прокалыванием нижней части мембраны иглой и прохождением ею этой точки при удалении иглы. Для раствора в м-гексане и температуре ввода 350°С (в узле ввода — стекловата) дискриминации пробы при нахождении иглы в устройстве вво- [c.119]

Термические детекторы очень чувствительны к изменениям температуры, и для обеспечения стабильности нулевой линии их следует термостатировать с точностью 0,05°— при температуре ниже 100° и с точностью 0,1 — при более высокой температуре. Поэтому при открывании термостата во время опыта для смены колонок или при необходимости изменения температуры приходится долго ожидать установления нулевой линИи. На сигнал детектора оказывает влияние также скорость потока подвижной фазы, и поэтому ее следует поддерживать постоянной. Нельзя прерывать поток газа-носителя при вводе пробы, поскольку после включения потока нулевая линия самописца не установится достаточно быстро. Пробу необходимо вводить через самоуплотняющуюся диафрагму при наличии давления на входе в колонку. [c.55]

Для оптимального разрешения пиков вещества следует вводить в поток газа-носителя по возможности в виде однородной пробки пара. Для жидких проб температура дозатора определяет скорость испарения и, следовательно, степень смешивания пара с газом-носителем. Это может оказать огромное влияние на эффективность колонки (фиг. 17). Так, например, пики мета-, нола, этанола и изопропанола в значительной степени перекрываются при температуре дозатора 21° и полностью разделяются при 105° при прочих равных условиях работы [117]. Подобные же эффекты описаны для арома- [c.77]

Рис. 3-5. Влияние загрязнений в устройстве ввода пробы (из работы [15], с разрешения издательства Dr. А. Huethig). Условия эксперимента колонка 20 х 0,31 мм, НФ SE-52, rf/0,14 мкм. Температура испарителя 30°С. Ввод пробы при 40°С, программирование температуры от 40 до 80" С со скоростью 2,5 град/мин. Газ-носитель водород (2,4 мл/мин), коэффициент деления потока 1 30.

На рис. 3-16 приведены хроматограммы, полученные при анализе стирола и иллюстрирующие влияние температуры узла ввода. Повышение температуры узла ввода может явиться причиной явления дополнительных пиков на хроматограмме. Отметим, что при более высоких температурах на хроматограмме не только появляется больше пиков, но и соотношение "истинных" пиков (определенное путем непосредственного ввода пробы в колонку) также изменяется. Непосредственный ввод пробы в колонку позволяет получать наиболее точные результаты. Данные анализа свидетельствуют о том, что при вводе испаренной пробы наблюдается дискриминация ее компонентов, вызванная шприцем. Как указывалось ранее, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является одной из основных причин ошибок. Отношение пиков гексена (х) и дифенилциклобутана (у) при непосредственном вводе в колонку составляет 1,35 при вводе без деления, при температуре 200°С [c.42]

Использование автоматических систем ввода жидкой пробы в хроматограф позволяет существенно снизить дисперсию величин удерживания на стадии ввода пробы. Отклонение величин удерживания, обусловленное несовершенством электроники системы программирования температуры термостата, чрезвычайно мало (мерее 0,005 мин) и нрактически постоянно. Таким образом, роль этого фактора пренебрежимо мала. Незначительна также и дисперсия величины удерживания за счет устройства вывода данных (электрометра, детектора, интегратора и т. д.). Таким обратом, основным источником погрешности при онределении времени удерживания является система управления. Наибольшее влияние на воспроизводимость хроматографических данных оказывают пневматическая часть системы управления и регулятор темнературы термостата. Неудачная конструкция пневматического регулятора может привести к изменению линейной скорости нотока через колонку. Наиболее устойчивая линейная скорость нотока через колонку достигается нри исиользовании регулятора с электронной обратной связью. [c.67]

Влияние температуры ввода пробы было описано раньше [6] оказалось, что эффективность зависит от темнературы (<40° для хлорметанов) в случае применения описанных методики впуска и конструкции впускного устройства при низких температурах. Выше 40° эффективность для хлорометанов уже не зависит от температуры, однако для спиртов было обнаружено некоторое увеличение эффективности. [c.255]

Интересны иссл( дованные в последнее время пространственноградиентные факторы в препаративной хроматографии, возникающие от распространения на хроматографию приемов построения дистилляцион-пых каскадов (рис. 3 и 4). Очевидно, что в первый момент после ввода пробы начальный участок хроматографической колонны оказывается перегруженным, а да.тее по мере продвижения зоны по колонке локальная концентрация компонента постепенно уменьшается вследствие раз-движения индивидуальных полос и их размывания. Это подсказывает необходимость создания условий, уменьшающих влияние этих факторов, которые существенно влияют на эффективность и производительность препаративных колонн. Проведенные опыты с созданием градиентов количества неподвижной фазы, диаметра колонн, температуры и дисперсное- [c.253]

Чтобы свести к минимуму необходимое количество изоляционного материала, были применены полиэтиленовые трубки, которые устанавливали между баллоном гелия и предварительным нагревателем, а также между вйходом из блока и ротаметром. Остальные незащищенные части прибора были изолированы стеклянной ватой. Над отверстием для ввода пробы помещали короткую полиэтиленовую трубку, которая также была изолирована. Таким образом, доступ к отверстию оставался свободным, тогда как само отверстие было защищено от влияния окружающей температуры. Склянка для стекающей жидкости, расположенная примерно в 30 см от рубашки, соединялась с ней стеклянной трубкой. Такое устройство снижало йлияние колебаний температуры около входного отверстия. , [c.138]

Осакн, Шигехара и Огасавара [49] описали измерение обратимой адсорбции водорода па никелевом катализаторе, помещенном в хроматографической колонке. Проводили измерение удерживаемого объема дейтерия относительно гелия при импульсном введении дейтерия при различных температурах и давлениях. Измерения проводили с никель-кизельгуровыми катализаторами различной степени восстановления. Изучалось также и влияние водяного пара на удерживаемый объем. По полученным данным можно было определить зависимость степени и типа обратимой адсорбции от изучаемых параметров и вычислить значения теплоты адсорбции. Активность катализатора по отношению к реакциям изотопного дейтерообмена и к гидрогенизации этилена авторы исследовали методом с импульсным вводом проб на основе полученных данных они высказали предположение о корреляции адсорбции водорода с активностью катализатора. [c.60]

В хроматографии всегда используют двойной детектор, один элемент которого помещен в начале газового потока (в камеру ввода пробы), а другой непосредственно на выходе из колонки. Такая система позволяет исключить теплопроводность газа-носителя и уменьшает влияние колебаний температуры колонки, давления и силы электротока. Сопротивления обоих детекторов срав- [c.274]

При анализе высококипящих соединений в испарителе, как правило, накапливаются остатки анализируемых веществ — продукты осмоления под действием высокой температуры, а также продукты превращений, катализируемых материалом дозатора. Эти продукты также могут быть источником загрязнения газа-носителя. Для снижения этого влияния следует выбирать минимальную температуру испарителя, обеспечивающую достаточно быстрое испарение анализируемой смеси, не допуская необоснованного перегрева. Применение стеклянного или кварцефго испарителя с введением пробы с помощью стеклянного капилляра предохраняет от частичного разрушения веществ, склонных к каталитическому превращению в контакте с металлами, обеспечивая чистоту узла ввода пробы. Наконец, во многих случаях допускается введение пробы без специального испарителя непосредственно на начальный слой сорбента в колонке. [c.96]

Основной недостаток методов типа описанного Гровсом заключается в том, что в течение одного дня можно выполнить не более трех определений, так как следующее определение можно проводить только после того, как трубчатая печь остынет. Чтобы повысить пропускную способность установки, Райли [18] предложил постепенно вводить пробу в горячую зону печи, где поддерживается высокая температура, достаточная для того, чтобы выделить всю воду в течение приблизительно 20 мин (рис. 32). Этот прием позволяет выполнить за один рабочий день двенадцать определений. Большинство пород выделяет всю воду полностью при 1100 °С, при анализе трудноразлагаемых минералов, например топаза, эпидота, ставролита и т. д., температуру повышают до 1200 °С. При такой высокой температуре можно гакже определять содержание углекислого газа, присутствующега в анализируемом материале с этой целью в адсорбционную цепь включают трубку, наполненную пропитанным содой асбестом. Чтобы избежать влияния серы, в адсорбционную цепь помещают трубку с пемзой, пропитанной серебром, и барботер с насыщенным раствором трехокиси хрома в ортофосфорной кислоте. В качестве газа-носителя используют азот из баллона. В холостом опыте при определении воды увеличение веса составляет 0,1 мг/ч и при определении углекислого газа — 0,2 мг/ч. [c.247]

На рис. 3-16 приведены хроматограммы, полученные при анализе стирола и иллюстрируюшие влияние температуры узла ввода. Повышение температуры узла ввода может явиться причиной появления дополнительных пиков на хроматограмме. Отметим, что при более высоких температурах на хроматограмме не только появляется больше пиков, но и соотношение истинных пиков (определенное путем непосредственного вйода пробы в колонку) также изменяется. Непосредственный ввод пробы в колонку позволяет получать наиболее точные результаты. Данные анализа свидетельствуют о том, что при вводе испаренной пробы наблюдается дискриминация ее компонентов, вызванная шприцем. Как укЕ13ывалось ранее, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является одной из основных причин ошибок. Отношение высот пиков гексена ( ) и дифенилциклобутана (у) при непосредственном вводе в колонку составляет 1,35 при вводе без деления потока при температуре 200 С — 0,84. Дискриминация пробы в последнем случае превышает 33% Часто приходится анализировать пробы (биологические образцы и объекты окружающей среда), содержащие побочные продукты большой молекулярной массы. Низкая температура узла ввода в отсутствие деления пото- [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология