Алюминий, окись поверхностные свойства

Изучению вопроса применения различных типов адсорбентов при хроматографии в тонких слоях посвящена также работа [26]. Использовались различные формы силикагелей, окись алюминия, кизельгур, полиамиды и некоторые другие сорбенты, изучалось поведение некоторых соединений на адсорбционных слоях, обладающих различными поверхностными свойствами. [c.16]

Исследования адсорбционных и энергетических- свойств аморфных и кристаллических адсорбентов в системе ЗЮг—Н2О 1] указывают на существование связи между поверхностными свойствами этих адсорбентов и их объемной структурой. Представлялось интересным провести аналогичные исследования для окиси алюминия, поскольку в системе АЬОз—Н2О известен ряд объемных гидратов, а также при термической обработке АЬОз имеют место полиморфные превращения. Можно было ожидать, что различие фазового состава образцов в той или иной мере скажется на их поверхностных свойствах. Окись алюминия является одним из наиболее распространенных дегидратирующих катализаторов. Процессы дегидратации поверхности, а также ее последующей регидратации лежат, по-видимому, в основе элементарной каталитической реакции дегидратации спиртов на окиси алюминия, что следует из предложенной в работе [2] схемы такой реакции. [c.101]

Основная масса анилина удаляется из экстракта перегонкой, а остаток его — обработкой разбавленной соляной кислотой. Полученная ароматическая фракция после соответствующего промывания и обезвоживания разгоняется под вакуумом на узкие фракции с целью получения однородных по молекулярному весу углеводородных групп, которые впоследствии подвергаются хроматографическому разделению на однородные по молекулярно-поверхностным свойствам вещества (методом последовательного элюирования). В качестве адсорбента применяется активная окись алюминия, а как растворитель — петролейный эфир (с концом кипения 70°). После удаления из хроматографической колонки веществ, десорбируемых петролейным эфиром, содержимое колонки механически делится но зонам люминесцентного свечения и находящиеся в адсорбенте вещества экстрагируются полностью сперва бензолом, а затем ледяной уксусной кислотой. [c.237]

Многие из методов введения образца, описанные выше, непригодны в случае использования системы напуска, работающей при повышенной температуре. Ртуть не может быть применена в нагреваемых системах из-за высокой упругости пара (0,1 мм при 82°, 1 мм при 126,4°), и она должна быть заменена жидкостью с гораздо большей температурой кипения. Во многих случаях таким материалом является галлий. Этот металл при атмосферном давлении находится в жидком состоянии в интервале температур 30—1983°, наиболее широкий интервал среди всех металлов. По химическим свойствам он сходен с алюминием подобно алюминию при нагревании на воздухе он образует поверхностную пленку. Поверхность расплавленного галлия вскоре покрывается накипью окиси, и постоянное погружение пипетки сквозь такую пленку приводит к потере галлия, так как окись прилипает к стеклу пипетки. Диски из спекшейся стеклянной крошки, покрытые галлием, засоряются быстрее, чем покрытые ртутью, и поэтому мы применяли несколько параллельно установленных дисков, чтобы избежать задержек, вызванных засорением дисков. Для того чтобы осуществить надежную герметизацию, необходимо пользоваться слоем галлия над диском приблизительно в 1 см. Галлий обладает отрицательным свойством, заключающимся в том, что он расширяется при затвердевании и может в этом случае сломать сосуд, в который он помещен. Этот металл дорог, и системы напуска, в которых он используется, должны быть изготовлены с учетом минимального его расходования [1379]. [c.171]

Поверхностные катализаторы. Металлические черни могут быть осаждены на поверхность носителя. В этом случае достаточны небольшие количества дорогостоящего благородного металла, что часто используется в производстве. Носитель, не обладающий сам по себе каталитическими свойствами, часто имеет синергетическое действие (носителями служат, например, уголь, двуокись кремния, окись алюминия, сульфаты и карбонаты щелочноземельных металлов). [c.268]

Окись алюминия относят к полярным адсорбентам. По хроматографическим свойствам она очень напоминает силикагель, но молекулы ненасыщенных веществ удерживаются на ней, как правило, сильнее. Многоядерные ароматические соединения на окиси алюминия разделить легче, чем на силикагеле. Осложнения, обусловленные необратимой адсорбцией (хемосорбцией) или рассмотренными выше поверхностными реакциями, при разделении на окиси алюминия наблюдаются чаще, чем на силикагеле. [c.110]

Давно известно, что эффективно стабилизируют эмульсии против коалесцепции определенные высокодисперсные порошки. Химическая природа этих частиц является менее важной, чем их поверхностные свойства. Основные требования к ним 1) размер частиц должен быть очень малым по сравнению с размером капли 2) частицы должны иметь определенный угол смачивания в системе масло — вода — твердое. Твердые, сильно гидрофильные частицы (например, двуокись кремния в среде с pH = 10) легко переходят в водную фазу наоборот, сильно гидрофобные частицы, в частности, твердые частицы с очень длинными углеводородными цепями) переходят в масло. Эмульгирование происходит частицами с соответствующим балансом гидрофильности и гидрофобности, причем непрерывная фаза образует с поверхностью раздела острый угол. Например, окись алюминия (глинозем) способствует образованию эмульсий М/В, а газовая сажа — В/М. Такая зависимость от смачивания изучена Шульманом и Леем (1954) и Такакува и Такамори (1963). [c.113]

Каталитическая активность окиси алюминия, обработанной соляной кислотой, обусловлена главным образом наличием на ее поверхности химически связанного хлора. Как уже отмечалось, последний может появиться только в результате взаимодействия поверхностных гидроксильных групп с Р1С1. Однако не каждый поглощенный ион хлора способствует появлению активного центра. Атомы алюминия в окиси алюминия в зависимости от своего положения в кристаллической решетке могут быть связаны с одной или с двумя гидроксильными группами. Мы считаем, что окись алюминия приобретает каталитические свойства только в том случае, когда ионом хлора замещается одна из парных гидроксильных групп, причем атом водорода другой гидроксильной группы благодаря соседству электроотрицательного хлора становится подвижным и способным к диссоциации с образованием протона. [c.72]

Фторированную окись алюминия получали взаимодействием образцов окиси алюминия, значительно различавшихся по своим структурным и поверхностным свойствам, с растворами НГ гидроксофториды и их смеси с фтористым алюминием получали по предложенной нами методике взаимодействием 7-А120з с 5 N НР [1]. Состав продуктов устанавливали рентгеноструктурным и химическим анализами и ИК-спектрами. Рентгенограммы снимали па установке УРС-60, и для расшифровки их использовали литературные данные [2, 3]. Содержание фтора в образцах, предварительно прокаленных при 500 С, определяли по методике [4] титрованием раствором азотнокислого тория. ИК-спектры снимали на двухлучевом спектрофотометре типа иН-10 в области 400— 4000 образцы готовили прессованием в пластинки с КВг. [c.345]

Типы хемосорбции, наблюдаемые на окиси хрома, рассмотрены Барвеллом и др. [63, 64] хемосорбция на окиси хрома, так же как и на окиси алюминия, может быть диссоциативной и недиссоциативной. Основное качественное различие между окисью хрома и окисью алюминия в отношении хемосорбционных свойств связано с влиянием переменной валентности хрома. Вследствие этого окись хрома, во-первых, легко адсорбирует кислород с образованием поверхностных ионов хрома, имеющих заряд больше трех. Во-вторых, окись хрома легче, чем окись алюминия, диссоциативно хемосорбирует такие молекулы, как водород или алканы, так как поверхностные ионы могут [c.65]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

Необходимо однако отметить, что AlgOg является химически довольно активным веществом, способным адсорбировать на своей поверхности реагирующие вещества, полосы поглощения которых могут быть ошибочно отнесены к частотам колебания поверхностных соединений, образующихся на катализаторе. Кроме того, окись алюминия может также влиять на адсорбционные свойства самого катализатора. Поэтому превде чем применять качестве носителя, нуж- [c.274]

Стабильность окиси металла является необходимым условием того, чтобы начался процесс коррозии, но дальнейшее окисление и размер ущерба зависят от свойств окиси. Если образуется хорошо пристающая сплошная окисная пленка, то доступ кислорода к металлу затрудняется — коррозия замедляется, а потом прекращается вовсе. Пористая, плохо пристающая пленка, наоборот, не обеспечивает защиты от коррозии. Такая пленка возникает тогда, когда объем окисла меньше (то есть его плотность больше), чем объем (плотность) металла, из которого он образовался. Поэтому, например, на калии и натрии не образуется надежно защищающей их поверхностной пленки. Если же, наоборот, объем окиси больше объема металла и эта окись хорошо пристает к поверхности, то возникает плотная, хорошо защищающая металл пленка, как, например, на цинке, никеле, алюминии и в некоторой степени на жёлезе. [c.255]

Площадь поверхности адсорбента существенно влияет на его хроматографические свойства. В первом приближении удерживаемые объемы образца и линейная емкость адсорбента пропорциональны удельной площади поверхности адсорбента. Выпускаемый промышленностью пористый силикагель имеет площадь поверхности от 300 до 800 м /г, пористая окись алюминия —от 100 до 200 м г. Поверхностно-пористые адсорбенты имеют значительно меньшую площадь поверхности у корасила I и И она равна соответственно 7 и 14 м /г. Эти последние адсорбенты имеют низкую линейную емкость, что мещает их использованию в препаративной работе. Однако эти ограничения компенсируются очень высокой эффективностью поверхностно-пористых адсорбентов (см. ниже). [c.161]

Химическим связыванием поверхностных гидроксильных групп можно превратить гидрофильную поверхность аэросила в гидрофобную и придать этому наполнителю ряд полезных свойств. Однако заместить при этом все гидроксильные группы полностью не удается. При обработке аэросила метанолом реагирует всего 30% гидроксильных групп. Модифицированный метанолом аэросил устойчив до 400 °С [423]. Обратная реакция замены метоксильных групп на гидроксильные протекает значительно медленнее [423]. Метилирование увеличивается с возрастанием степени дегидратации поверхности, что по-видимому, указывает на возможность разрыва поверхностных связей Si—О— Si с образованием гидроксильных и метоксильных групп. Окись алюминия также можно модифицировать метиловым и этиловым спиртом [506]. При обработке аэросила ор-ганилгалогенсилапами его гидратированная поверхность экранируется более полно по сравнению со спиртами, причем степень модификации поверхности возрастает после ее предварительной дегидратации. [c.37]

Можно ол сидать, что любые факторы, влияющие на свойства поверхностной пленки окиси бериллия, будут отражаться и на коррозионной стойкости металла. Например, растворенные фтор-ионы и хлор-ионы вызывают усиленную питтинговую коррозию, аналогичную коррозии алюминия в таких же условиях. Во влажном воздухе на присутствующих в металле включениях карбида бериллия при его гидролизе возникает гидратированная окись или гидроокись бериллия [8]. При этом, если размеры включения достаточно велики, в металле может возникнуть питтинг. Заметное отрицательное влияние на коррозионную стойкость бериллия оказывают катионы, приводящие к осаждению на бериллии тяжелых металлов и образованию на его поверхности локальных катодных участков. Оказалось, в частности, что двухвалентные ионы меди при концентрации менее 1 мг/л приводят к значительному питтингу бериллия в 0.005М растворе перекиси водорода при 85° С. Ионы трехвалептного железа также увеличивают скорость коррозии, хотя, по-видимому, не в такой степени, как медь. [c.171]

Во всех процессах гетерогенного катализа реакция протекает на самой поверхности катализатора. Это значит, что величина и свойства поверхности, химический состав поверхностного слоя, структура и состояние его должны иметь суи ествен-ное значение для активности катализатора. Весьма различная интенсивность адсорбционных процессов на различных участках поверхности данного адсорбента объясняется неоднородностью поверхности. Так как каталитическая активность материала обычно связана с адсорбцией реагирующих веществ на наиболее активных участках его поверхности, то решающее значение имеет наличие именно этих активных участков (активных центров). Существенно развитие величины поверхности, однако даже при значительной поверхности материал не будет активным катализатором, если структура и состояние ее таковы, что. на ней нет необходимых активных центров. Вследствие этого для активности катализатора имеет значение не только химический его состав, но, не в меньшей степени, и способ изготовлени я, от которого зависят состав, структура и состояние поверхности катализатора. Так, специально приготовляемая активная окись алюминия служит хорошим катализатором реакции получения этилена путем дегидратации этилового спирта. Но для получения такой активной окиси алюминия необходимо тщательно соблюдать определенные условия, без чего она при том же химическом составе может не обладать активностью или быть мало активной. [c.687]

Применялись различные способы обработки внутренней поверхности контейнеров, например 10- и 20-тонных железнодорожных цистерн, материал которых должен содержать не менег 99,5% алюминия и не более 0,5% кремния и железа, 0,03% титана и 0,05% меди и цинка. Обычная цель такой обработки состояла в придании поверхности алюминия атласной гладкости и устранении всех неровностей. Чистая поверхность бака обычно обрабатывалась последовательно 10-проц. раствором едкого натра и 20—30-проц. азотной кислотой в течение 24 часов. Затем бак промывался чистой водой (содержащей железа менее 1 мг/л). Так как оксидная пленка, образованная на алюминии при травлении, имеет некоторую пористость, были сделаны попытки уменьшить большую эффективную каталитическую поверхность заполнением пор воском, имеющим йодное число менее 0,5. Однако этот процесс является трудоемким, а его эффективность твердо не установлена. Новые цистерны перед наполнением их 80-проц. перекисью водорода оставлялись на ночь с 30-проц. перекисью. Свойства поверхности бака, в котором хранится перекись водорода, с течением времени улучшаются, воз.можно, благодаря образованию более толстого защитного ок сидного слоя или в результате продолжительного действия перекиси на поверхностные загрязнения. [c.195]

Таким образом, фторированную окись алюминия, гидроксофториды и их смеси с фтористым алюминием можно отнести к классу катализаторов, активность которых в реакциях превращения углеводородов обусловливается кислотными свойствами их поверхности, т. е. наличием апротонных и протонных центров. Поэтому определение поверхностной кислотности различными методами и сопоставление активности катализаторов с их кислотными свойствами интересно и необходимо. Полученные результаты могут быть использованы при обсуждении и создании основ предвидения каталитического действия подобных катализаторов. [c.349]

Обработанная окись алюминия дает водную суспензию с pH 3, и поэтому ее называют кислой окисью алюминия она является анионным обменником. При осторожной нейтрализации получают нейтральную окись алюминия, не проявляющую ни катионо-, ни анионообменных свойств. На такой окиси алюминия (водные суспензии pH 6,8) не наблюдается эффектов, связанных с кислотными или основными поверхностными реакциями. Нейтральная окись алюминия не адсорбирует из водных растворов ни метиленовый голубой (адсорбируется основными катионными центрами), ни нафтоловый оранжевый (адсорбируется кислотными анионообменными центрами). Нейтральная окись алюминия предпочтительна для разделения чувствительных воцеств в неполярных средах, так как на поверхности окиси алюминия почти всегда находится адсорбированная вода, в которой растворяются удерживающиеся вещества и при этом вступают в контакт с кислотными или основными поверхностными группами в полярной феде. [c.110]