Хром, окись структура

Дегидроциклизацией изооктана при 550° С над молибден-хромовым катализатором получают ксилолы [289], но над окисью хрома получаются олефины [264]. Необходимо отметить протекающую здесь промежуточную изомеризацию [291]. При дегидроциклизации диизобутил- и диизоамил- [279, 284, 285] -декана, пентакозана [276] и керосина [286] образуются ароматические углеводороды. Бутилбензол дает нафталин [279] смесь 1- и 2-ок-тена превращается в о-ксилол ароматические углеводороды получаются при дегидроциклизации компактных олефиновых структур, таких как 2-этил-1-бутен и З-метил-2-пентен. Во всех вышеприведенных превращениях углеводороды, кипящие ниже исходного сырья, не образуются до тех нор, пока преобладают мягкие условия процесса [279]. [c.103]

Метод дифференциального термического анализа (д. т. а.) уже более трех десятилетий широко применяется для выяснения структуры глины и других минералов. Д. т. а. как метод систематического изучения твердых катализаторов не получил широкого распространения. Можно указать всего лишь несколько работ по данному вопросу [1—6]. В настоящей работе сообщается о результатах дифференциального термического анализа ряда твердых катализаторов, а именно окиси хрома, окиси железа и бинарной системы окись хрома — окись железа. Была сделана попытка согласовать данные д. т. а. с рентгенографическими данными и величинами удельной поверхности, а также с некоторыми литературными данными по активности изученных в этой работе катализаторов. [c.135]

Дисперсная структура катализатора окись хрома —окись цинка. Магнитная восприимчивость кат-ров различного способа приготовления. [c.202]

Формирование дисперсной структуры активного компонента на поверхности носителя описывается эмпирическим уравнением, справедливым для некоторых систем активный компонент — носитель [1, 2] (сюда относятся платина на окиси алюминия, окись хрома на окиси алюминия и алюмосиликата и некоторые другие системы) [c.116]

Брегг [51] установил, что плотная упаковка встречается редко. Вещества с одинаковым типом структурной решетки отличаются, главным образом, плотностью упаковки. Например, окись цинка и окись бериллия одинаковы по структуре, т. е. имеют кристаллы типа вурцита, но имеют резкие различия в упаковке. Именно, окись цинка имеет плотность упаковки 44%, а окись бериллия 64%,. Одинаковая плотность упаковки (58%) была найдена у окисей магния, никеля, кобальта, железа, марганца, кадмия, кальция, стронция и бария (все с типом решетки хлористого натри-я), и у окисей церия, празеодима, урана и лития (с типом решетки флюорита) 55%. Самая высокая плотность упаковки <(64%) приписывается окисям алюминия, хрома, ванадия, бериллия и родия, а также полуторной окиси железа и титана. [c.58]

Соединения вольфрама, хрома, молибдена и ванадия, псевдоморфные с соединениями, применяемыми для приготовления катализаторов, например моноклинные иглы пара-вольфрамата аммония, обрабатывают сероводородом в течение 48 часов при 300 в течение 24 часов при 350 48 часов при 410° получающийся дисульфид вольфрама серого цвета с металлическим блеском имеет ту же игольчатую кристаллическую структуру, что и вольфрамат аммония последний после обработки аналогичным образом дает кристаллическую окись в виде сине-черных игл обработка окиси молибдена водородом в течение 15 часов при 230° дает псевдоморфную окись молибдена все эти катализаторы пригодны для процессов крекинга [c.319]

Очень широко, как уже указывалось ранее, используются в данном случае сложные катализаторы, в состав которых входит окись хрома. При этом многочисленными исследованиями, главным образом Баландина с сотрудниками, установлено, что кроме алюмо-хромовых катализаторов высокими дегидрирующими свойствами обладают также медно-хромовые контакты, предварительно восстановленные водородом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, медно-хромовый катализатор обладает кристаллической структурой и линии его рентгеновского спектра принадлежат решеткам металлической меди и окиси хрома при этом грань (111) решетки меди полностью укладывается на слой кислородных атомов окиси хрома [137]. Дегидрирующее влияние медно-хромового катализатора исследовалось в широком ряду алкилбензолов и алкилфенолов. Найдено, что при нормальном давлении и температуре 650° С выход стирола в присутствии медно-хромового контакта доходит до 40% на пропущенный и около 60% на разложенный этилбензол (скорость пропускания этилбензола 450 г на 1 л катализатора в час). В качестве побочных продуктов получалось 7% толуола и 4% бензола имело место также некоторое разложение на газы (метан, этан, этилен) и углеотложение [1381. При снижении парциального давления этилбензола разбавлением углекислым газом (этилбензол С02 =1 2 (мол.)) выход стирола на пропущенный этилбензол и селективность [c.166]

Поскольку среди названных катализаторов большей активностью обладали содержащие окись хрома, исследования велись в направлении разработки методики приготовления их наиболее активных структур. В результате был разработан катализатор Н-2, который и применялся в опытах по синтезу 2-метилтиофена. [c.29]

Образующаяся окись хрома способствует развитию внутренней поверхности активного компонента и повышению термической устойчивости катализатора. Пористая структура полученного по хроматному методу никель-хромового катализатора, по данным работы / 7, характеризуется величиной внутренней поверхности , равной 160 м /г, общей пористостью 11% и средним радиусом пор 90 А. [c.23]

В самое последнее время было опубликовано обширное исследование Шваба и Блока [115] относительно окисления СО на NiO и ZnO. Эти авторы также варьировали дефектную структуру окислов, но для NiO их данные противоречат результатам, полученным Парравано [113], поскольку они нашли, что увеличение концентрации положительных дырок (добавкой лития) снижает энергию активации, в то время как уменьшение п (добавлением хрома) увеличивает энергию активации. Шваб и Блок исследовали реакцию в другом температурном интервале (250—400° С), чем Парравано (100—280° С), но есть основания считать, что в обоих случаях лимитирующей стадией было поглощение СО. Согласно описанному выше механизму, подобный парадокс может быть обусловлен тем, что на окислах р-типа окись углерода способна хемосорбироваться как обратимо, так и необратимо (рис. 15). В опытах Парра- [c.530]

В системе окись цинка — окись хрома, так же как и в системе окись цинка — кремнезем , в которой не образуется никаких промежуточных аморфных фаз, Яндер наблюдал эти различные стадии реакции. Образование виллемита, с его характерной кристаллической структурой, было установлено с помощью рентгеновского анализа. Сначала кремнезем существует в очень неупорядоченном состоянии и служит сильным катализатором реакции N2O 4-Нг = N2-1-HjO (фиг. 744), Механически от- [c.706]

Ответ. Окись углерода имеет электронную структуру С = 0 , поэтому каждая молекула окиси углерода может служить двухэлектронным донором по отношению к атому Ре или N1. Никель имеет 28 электронов — на восемь меньше, чем у криптона, имеющего 36 электронов. Железо имеет 26 электронов, т. е. на 10 меньше, чем у криптона. Таким образом, никель имеет набор из четырех свободных орбиталей и образует N (00)4, а железо имеет пять свободных орбиталей и образует Ре (СО) 5. Отметим, что для хрома с 24 электронами можно было бы ожидать образования карбонила Сг(СО)е. Это и наблюдается в действительности. Аналогично марганец (25 электронов) образует Мп(СО)5. Почему [c.259]

Он обнаружил, что некоторые изученные полимеры, полученные полимеризацией мономера под действием продуктов реакции триалкилалюминия с хлоридом титана (катализатора Циглера, названного по имени открывшего его К. Циглера) или под действием трехокиси хрома, нанесенной на окись алюминия, имеют значительно более регулярную структуру, чем другие полимеры полипропилена. Дальнейшие исследования [c.86]

Помимо сплошности первоначально образующегося слоя окислов на защитные свойства окисных пленок оказывают влияние и другие факторы. Большое значение имеет соответствие между кристаллическими структурами образующихся окислов и металла. Чем больше различия между этими структурами, тем большие напряжения возникают в соприкасающихся кристаллических решетках металла и окисла. Накопление в растущей пленке остаточных внутренних напряжений приводит к механическому ее разрушению (вспучиванию, отслаиванию, растрескиванию). Когда объем окислов намного больше объема окислившегося металла (Уок> ме), в окисной пленке возникают напряжения сжатия. У вольфрама, имеющего соотношение ок Уме=3,35, условие получения сплошной пленки окислов выполняется. Однако большая разница в объемах окисла Оз и металла обусловливает возникновение значительных внутренних напряжений. В результате окисная пленка на вольфраме получается очень хрупкой, со слабыми защитными свойствами. Предпосылкой высоких защитных свойств пленки является малая электропроводность образующихся окислов. Большая стойкость алюминия к окислению кислородом объясняется низким значением электропроводности АЬОз, которая при 1000°С равна 10 " Ом Х Хсм- . При относительно высокой электропроводности окислов возможно образование пленок с хорошими защитными свойствами в связи с решающим влиянием других факторов. Например, удельная электропроводность СггОз больше, чем у N 0, почти в 10 раз, в то же время защитные свойства у окислов хрома выше, чем у окислов никеля. [c.28]

Окись хрома, окись олова (вместо сернокислого хрома следует употреблять нитрат хрома) 23102 СГаОд-N320 + Н О (цеолитовая структура) 180 см силиката натрия (щелочность 0,3955 ЛГ), содержащего 0,03 г двуокиси кремния в 1 сл , нагревают с 60 см 4,8085 N едкого натра до 70°, к которым постепенно [c.166]

Механическое полирование представляет собой процесс, принципиально мало отличающийся от шлифования и, по существу, является дальнейшим сглаживанием неровностей на поверхности металла более тонким абразивным материалом.. Полирование производят на сукне, фетре или бархате до полного удаления рисок, остающихся от шлифования. Во время полирования на полировальный материал непрерывно или периодически наносят суспензию воды с тонкоразмельченными абразивными веществами (окись алюминия, окись железа, окись хрома, окись магния и др.). При полировании мягких металлов (алюминий, магний, олово и их сплавы) на тонкую шлифовальную бумагу наносят слой парафина или раствор парафина в керосине. Механический способ полирования достаточно прост, поэтому широко распространен, однако имеет свои недостатки [46] трудность и длительность, значительный расход полировочного сукна, появление на шлифовальной поверхности (так же как и при шлифовании) деформированного наклепанного слоя, искажающего истинную структуру металла. Последнее нежелательно при микроэлектрохимических исследованиях, при испытании металлов на устойчивость к коррозионному растрескиванию и коррозионноусталостную прочность, при которых увеличение внутренних напряжений в поверхностных слоях металла может отразиться на результатах испытаний. Для удаления внутренних напряжений, связанных с шлифованием и механическим полированием, применяют термообработку, например отпуск при определенной температуре [49], ° С [c.53]

Важным этапом в развитии синтеза спиртов из СО и На была разработка Ъп—Си- и Ъп—Сг-катализаторов, в присутствии которых селективно образуется метанол [200—221]. До недавнего времени синтез метанола в промышленности в основном осуществляли на гп-Сг-катализаторах при 350—400° С, давлении 250— 320 атм и объемной скорости 10 ООО—60 ООО час циркулирующего газа, содержащего 10—20% СО (СО На от 1 5 до 1 10). Часто синтез метанола совмещают с процессами деструктивной гидрогенизации и синтезом аммиака, что улучшает его технико-экономические показатели [203, 211—213]. Активность Zn—Сг-катализатора зависит от способа приготовления [214, 215], атомного отношения г/Zn [214], а также от способа предварительной обработки, в процессе которой происходит формирование активной структуры. Свежеприготовленный гп—Сг-катализатор содержит в основном фазу цинкгидроксихромата lpZn2(0H)2 r04 [214, 216, 217]. В начале восстановления синтез-газом, водородом или азот-водородной смесью при низкой температуре кристаллическая решетка хромата цинка разрушается и образуются окись хрома, окись цинка и хромит цинка частично в виде аморфной, а частично в виде высоко дисперсной кристаллической фазы [218— [c.23]

Анализ этих данных обнаруживает некоторые неожиданные различия по сравнению со структурой, установле11Ной для системы окись хрома — окись алюминия. Закон Кюри — Вейса описывает эти данные должным образом только примерно до 6% никеля, а выше этой концентрации отклонения столь существенны, что становится бесполезной всякая попытка рассчитать момент или константу Вейса. [c.426]

Сравнение значений й для наблюденных линий с соответствующими значениями для гидроокиси хрома со структурой байерита, алюминиевого байерита и бемита показало, что байе-ритная фаза в геле, содержащем 28,4 мол. % СтоОг, является почти чистым гидратом окиси алюминия, тогда как бемитная фаза в образце с 18,4 мол. % СггОз содержит окись хрома в виде твердого раствора. [c.185]

Рассмотрим окись хрома, СГ2О3. В объеме твердой СГ2О3 катионы Сг " , октаэдрически окруженные шестью анионами (структура алунда), физически идентичны центральным катионам октаэдрических Сг " -комплексов в растворе. Но на поверхности кристалла могут появляться ионы хрома с различными зарядами и координационным числом, образующиеся путем следующего механизма. [c.25]

Примером зеркальных изомеров являются комплексы хрома (П1), содержащие две молекулы этиленднамина. Координацион ное число Сг+ равно 6 лиганды располагаются по верщинам ок- таэдра, в центре которого находится ион Сг+ Молекула этилеН диамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг+ двумя группами ЫНа (как уже указывалось, она занимает дйа координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этиленднамина возможны два варианта структуры, показанные на рис. 1.58 эти формы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. [c.119]

Предполагают, что окислы образуют твердые растворы СггОз в Рез04 шпинельного типа. Ионы Ре + в кристаллической решетке Рез04 замещаются на Сг +. При этом избыток окиси хрома присутствует в виде свободной фазы и снижает активность катализатора [68]. Активной частью катализатора является магнетит РезО . В первоначальный же состав массы.входит а-РегОз — кристаллическая окись железа ромбоэдрической структуры. Для превращения а-РеаОз в активный магнетит катализатор восстанавливают газовой смесью, содержащей СО и На- Восстаийвление обычно производят в цехах-потребителях катализатора, Процесс идет при [c.121]

Для нейтрализации кислотных центров поверхности, а следовательно, для предотвращения нежелательных побочных реакций, в алюмохромовые катализаторы вводят соли щелочных и щелочноземельных металлов. В промышленных катализаторах наиболее часто используют окиси калия, натрия, бериллия. Наиболее подробно изучено влияние добавок калия, действие которого сводится к стабилизации структуры хрома в катализаторе. Предполагают [3, с. 35), что калий в структуре алюмохромового катализатора находится в виде или алюмината АЮОК (восстановительная среда) или хромата К2СГО4 (окислительная среда). Ион К , связанный в форме — ОК, мигрирует от иона Сг к иону находясь в динамическом равновесии, зависящем от окислительно-восстановительных условий среды [c.136]

Рентгенографическим анализом установлено, что образцы однофазны, предс,тавляют собой твердые растворы хромита магния с магнетитом и имеют структуру шпинели. Хромит магния имеет параметр кристаллической решетки а=8.317 кх, а образцы, полученные из шихт, содержащих окись железа, имели более высокие значения параметра (табл. 1). Зависимость параметра кристаллической решетки твердых растворов от содержания магнетита показывает, что в исследуемой области выполняется закон Вегарда, что согласуется с данными работы. [c.102]

Удельная поверхность окиси хрома снижается с увеличением температуры термообработки. Начальная удельная поверхность дегидратированной, например при 370 К, окиси сильно зависит от условий приготовления и обычно колеблется в интервале 80—300 м /г. Данные Дерена и др. [61] и Каррозерса и др. [58] показывают, что удельная поверхность гелей, дегидратированных нагреванием на воздухе, относительно слабо зависит от температуры, если она превышает приблизительно 770 К, и составляет 10—30 м2/г. Однако, если дегидратация ведется в инертном газе, заметная зависимость удельной поверхности от температуры наблюдается вплоть до примерно 970 К. Окись хрома с высокой удельной поверхностью, более 200 м2/г, конечно, имеет микропористую структуру с порами эквивалентным диаметром менее 2 нм после рекристаллизации до а-СггОз микропоры исчезают. По данным [62], гель окиси хрома, полученный с использованием гидролиза мочевины и обезгаженный при температуре ниже 470 К, характеризуется однородными порами весьма малого диаметра и проявляет мо-лекулярно-ситовые свойства. [c.65]

Сохранение неравновесности структуры наблюдается и для КИСЛ0В. Так, окись цинка — активный катализатор синтеза метанола — быстро теряет активность в результате рекристаллиза-дии. Промотором может быть окись хрома (2пО СггОз = 2 1). При совместном осаждении гидратов окисей или карбонатов динка и хрома и последующем прогреве при 400° полученный катализатор является аморфным. В результате нагревания до 600° на рентгенограммах катализатора появляются диффракци-онные линии окиси данка и каталитическая активность исчезает. Даже небольшое добавление окиси хрома (2пО СггОз = 20 1) препятствует росту кристаллов окиси цинка при 400°. Нагревание окиси цинка при этой температуре в течение 15 часов дает увеличение среднего размера кристаллов от 250 до 350 А, тогда как в присутствии окиси хрома размер кристаллов окиси цинка увеличивается со 130 до 170 А. [c.221]

Однако в 1932 г. Лазиер и Воген нашли, что окись хрома такя е способна дегидрировать циклогексан, хотя ее кристаллическая решетка не имеет требуемой для секстетной модели структуры. А. А. Баландин и И. И. Брусов подробно исследовали дегидрогенизацию циклогексана на окиси хрома и при-П1ЛИ к заключению, что в данном случае дегидрогенизация про- [c.139]

Процесс приготовления катализаторов обычно состоит из нескольких стадий. Сначала получают основное вещество, которое можно превратить в катализатор. Например, окись Х1рома, применяющаяся для детндрирования углеводородов, может быть приготовлена разлггчными способами. По одному из рецептов к раствору азотнокислого хрома (Сг(КОз)) добавляют аммиак. Выпадающая гидроокись хрома (Сг(ОН)з) разлагается с образованием окиси СггОз. Большое значение при получении активного катализатора имеют условия, в которых образуются исходные вещества, в данном случае гидроокись хрома. Физико-химические факторы (температура, концентрация растворов, степень кислотности среды и т. д.) также могут оказывать сильное влияние на свойства и структуру образующихся соединений. Например, гидроокиси металлов осаждают из растворов солей, добавляя в них щелочь. Не безразлично, какой катион содержится в щелочи ведь следы его могут остаться в гидроокиси и засорить катализатор. Повтому чаще всего используют аммиак, который образует в растворах легко удаляющийся ион аммония. [c.61]

Попытаемся оценить все материалы с хорошо развитой пористой поверхностью для разделения перманентных газов вне зависимости от их природы и происхождения. Так, активированный уголь или графитированная сажа [10—14], силикагель [11, 15, 16], алюмосиликагель [17], окись алюминия [18], природные или синтетические цеолиты [18—25], различные активированные окислы, подобные трехвалентному окислу хрома или трехвалентной окиси железа [26], могут служить примером неорганических адсорбентов. В настоящее время с большим успехом используются для этих целей синтетические макропористые органические полимеры типа иорапаков и полисорбов [25, 27—32]. Было также описано разделение перманентных газов методом газо-жидкостной хроматографии 33—35]. Без сомнения, любые другие материалы с хорошо развитой пористой структурой должны давать прекрасные результаты нри разделении перманентных и подобных газов. [c.269]

Примеров структурообразующего промотирования, изученных так же хорошо, как только что рассмотренный, мало. Однако та же окись алюминия является промотором по отношению к никелю, кремнезему, окиси тория, окиси хрома СГ2О3. Можно сказать, что вообще трудновосстановимые окислы, вводимые, в восстанавливаемую окись, стабилизируют структуру образующегося металла. [c.179]

Окись хрома(П1). n Og— вещество зеленого цвета со структурой корунда (стр. 286, ч. 2). Оно образуется при горении металла з кислороде, при термическом разложении окислов Сг - или бихромата аммония, а также при обжиге водной окиси r.jOg-nHjO. Последняя (часто называемая гидроокисью хрома, хотя содержание воды в сй не постоянно) выделяется в виде осадка при добавлении щелочи к растворам солей Сг . Сильно прокаленная окись хрома инертна по отношению к кислотам и основаниям, но в обычных условиях она, так же как ее гидратированная форма, представляет собой амфотерное соединение, легко растворимое в кислотах с образованием акво-понов [Сг(Н20) 1"+ и в концентрированных щелочах с образованием хромитов. Вещества, присутствующие в раство-)ах хромитов, точно не идентифицированы, но, вероятно, это Сг(0Н)с1 и [Сг (ОН)з (Н 0)1 . Из таких растворов можно выделить кристаллические соединения состава М Сг(ОН)з+,Дгг=3—5), а также аналогичные соли щелочноземельных металлов. [c.233]

Из рисунка видно, что введение в сталь 5—8% Сг повышает ока-линостойкость до 700 —750° С, 15—17% Сг — до 950—ЮС0° С, а 25% Сг — до 1100° С. При этом следует иметь в виду, что окали-ностойкость зависит только от состава стали и не зависит от ее структуры. Окалиностойкость аустенитной и ферритной стали при равном содержании хрома практически одинакова (см. рис. 41). [c.93]

По данным [88], в алюмо-хромовых катализаторах, получаемых пропиткой у-А120з, окись хрома находится в виде а-Сг Оз, имеющей корундовую структуру, которая образуется при нагревании СгОз в присутствии кислорода воздуха. При прокаливании в токе воздуха при 500° С а-СгаОд может образовать с 7 А1.Рз твердый раствор, если общее содержание окиси хрома в катализаторе поряд- [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология