Уксусная кислота в присутствии бензойной

С начала 50-х годов начали разрабатывать процесс получения алифатических спиртов прямым окислением алканов нормального строения. К этому времени удалось твердо установить, что спирты и кетоны являются первичными продуктами распада гидроперекисей, образующихся при окислении углеводородов. Из патентной литературы было известно, что в присутствии слабых органических кислот (муравьиная, уксусная, малеино-вая, бензойная) и неорганических кислот (борная, сурь- [c.292]

Выход не бывает количественным, но лишь длительность операций при повторной разгонке различных фракций в присутствии катализатора мешает ему стать количественным. При большом числе загрузок выход может быть увеличен в этом случае промежуточные фракции могли бы быть неоднократно обработаны при каждом последующем нагревании, в результате чего остались бы практически только уксусная кислота и бензойный ангидрид. [c.98]

Фигурирующий в уравнении коэффициент пропорциональности является мерой чувствительности реакции к присутствию замещающих групп, способных отдавать или принимать электроны. Для бензойной кислоты р принято равным 1,00. По данным табл. 3-8, а также согласно многим другим данным, для фенилуксусных кислот среднее значение р = 0,49 для фенолов р = 2,23, а для отщепления протонов от замещенных пиридиниевых ионов р = 5,7. Чувствительность к замещению оказывается самой высокой (р максимально) в последнем случае, когда диссоциирует протон, присоединенный непосредственно к атому кольца, и самой низкой, когда протон наиболее удален от кольца (фенил-уксусная кислота). [c.235]

Окисление толуола. Интересным методом производства капролактама является толуольный (см. гл. 8). Каталитическим (органические соли кобальта или марганца) жидкофазным окислением толуола при 150—170 °С и 1 МПа пoлy aют бензойную кислоту. Модификацией способа является прове,. ение окисления толуола кислородом в растворе уксусной кислоты при 70—90°С в присутствии ацетата кобальта. [c.287]

В связи с рассмотренным равновесием синтеза бензойной кислоты отметим, что в 1927 г. было запатентовано [118] получение уксусной кислоты из метана и двуокиси углерода при 120—300° и давлении 12—50 атм в присутствии катализаторов — смесей металлов (железа, никеля и др.) с их окислами или карбонатами, а также в присутствии благородных металлов. Б. Л. ]Молдавский [119] экспериментально опроверг данные этого патента и провел расчет равновесных концентраций уксусной кислоты в указанных условиях. Полученные им выходы не превышали 0,01%. Проведенные опыты показали, что при 300° энергично протекает обратная реакция разложения уксусной кислоты. [c.72]

Органические кислоты. Результаты исследования адсорбции органических кислот (муравьиной, уксусной и бензойной) на декатионированных цеолитах Y говорят о существовании в этих цеолитах центров основного характера [168]. В качестве адсорбента была использована натрий-аммонийная форма цеолита Y, в котором степень обмена Na" на NH составляла 30%. Перед проведением адсорбции цеолит был прогрет при 420° С. При комнатной температуре адсорбция приводит к появлению в спектре полос поглощения физически адсорбированной уксусной кислоты при 1415, 1720 и 1750 см и полосы поглощения ацетат-ионов вблизи 1480 и 1600 см . Обнаружено также присутствие адсорбированной воды. После напуска небольших количеств кислоты интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп при 3660 см снизилась, а полоса при 3560 см осталась без изменений. [c.264]

Диэтиловый эфир с уксусной, пропионовой и коричной кислотами в присутствии ВРз-0(021 5)2 при нагревании в течение 3 часов в запаянных трубках до 200° образует этиловый эфир указанных кислот с выходом 47, 54 и 43% соответственно [77]. н. Бутиловый эфир расщепляется уксусной кислотой в подобных условиях с образованием бутилацетата с выходом 40%. Диизоамиловый эфир с пропионовой и бензойной кислотами и ВРз-0(021 5)2 дает изоамилпропионат и изоамилбензоат с выходом 32 и 21 % соответственно. [c.300]

А1 С2Н,5)з—У0С1з — уксусная кислота или бензойная кислота, ацетальдегид, бензальдегид в гептане, 40 бар, 50° С [1772]. См. также [1828] А1(С2Н5)2С1 —три-н-бутилванадат, 5 1 (мол.) в углеводородном растворителе или без него, в присутствии Па, 1—500 бар, от —50 до 150° С, несколько часов [1773] [c.228]

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает изобутилен, но он легко полимеризуется в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Поэтому при 50 и 97° С вместо ожидаемых эфиров образуются маслообразные полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение 2 час. образует трет, бутилацетат с выходом 59% от теоретического. Такой выход эфира остается в течение нескольких часов, затем начинает падать и к 24 час. вследствии диссоциации эфира снижается до 25%- За изобутиленом но активности следует бутен-2. Этот углеводород в ряду нормальных олефинов наиболее активен к присоединению кислот. Нагревание его с уксусной и бензойной кислотами в присутствии ВРз-0(С2Н5)г в течение 24 час. при 97° С дает втор.бутиловые эфиры этих кислот с выходом 66 и 89% соответственно. Нагревание с трихлоруксусной кислотой при 97° С в течение 2 час. дает втор, бутилтрихлорацетат с выходом 91%. [c.13]

Алкилирование бензойной кислоты бутеном-2 в присутствии ВГз 0(С2Н5)2 протекает исключительно легко. Скорость этой реакции ж выход втор.бутилбензоата намного выше, чем в случае уксусной кислоты. Например, выход втор.бутилбензоата при температуре 51° С и времени 24 часа составляет 61%. При 97° С такой же выход эфира достигается в течение одного часа, а за 24 часа он повышается до 89%. Характер изменения скорости алкилирования бензойной кислоты бутеном-2 во времени, как видно из кривых, представленных на рис. 9, подобен тому, какой [c.30]

В промышленности в крупных масштабах освоено производство бензойной кислоты из толуола. Процесс, разработанный за рубежом [60], предполагает окисление воздухом при температуре 150—170°С в присутствии солей кобальта (1—3-10- моль на моль толуола) и давлении 10—16 кгс/см . Реакционная масса содержит кроме непрореагировавшего толуола 32% бензойной кислоты, 1,4% бензальдегида, 0,18% бензилового спирта, небольшие количества уксусной кислоты, ацетофенона, бензилформиата, бензилацетата и бензилбензоата, дифенилметана и дифенилэта-на. При фракционировании из реакционной массы выделяют толуол, фракцию побочных продуктов (бензальдегид и бензиловый спирт), бензойную кислоту чистотой до 99,85% и кубовый оста- [c.152]

Циклогексанмонокарбоновая кислота была получена при восста-новленни бензойной кислоты натрием и спиртом или водородом в присутствии платины в ледяной уксусной кислоте, а также различными иными путями т. пл. около ЗО . [c.831]

При нагревании смеси бензойной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии следов серной кислоты из реакционной смеси отгоняется уксусная кислота и образуется ангидрид бензойной кислоты. По какому механизму осущес тпляется эта реакция [c.173]

Для проведения этой реакции применяют самые различные катализаторы. Одним из наиболее общих катализаторов, по-видимому, является уже упоминавшийся пиридин вместе с пиперидином или без него. Однако для конденсации с участием малоновых эфиров, -кетоэфиров и аналогичных соединений подходящим катализатором будет пиридин или какой-нибудь другой вторичный амин. Ацетат аммония, по-видимому, предпочтителен в качестве катализатора для реакций конденсации этилового эфира циануксусной кислоты с пространственно затрудненными кетонами, тогда как для пространственно незатрудненных кетонов следует предпочесть в качестве катализаторов первичные амины, например бензиламин [491. Действительно, в некоторых случаях присутствие в пиперидине следов бензиламина существенно увеличивает выход сложного эфира [49]. Катализатор Коупа — ацетат аммония или какого-нибудь амина в инертном растворителе, таком, как бензол, толуол или хлороформ, вместе с меньшим, чем ацетат, количеством уксусной кислоты является существенным компонентом реакций конденсации с участием циануксусных эфиров [50]. Этот катализатор с успехом применялся с другими сложными эфирами, например малоновыми или ацето-уксусными эфирами. Оказалось, что для конденсации ацетоуксусного эфира пиперидин — более подходящий катализатор, чем ацетат пиперидина или ацетамид и уксусная кислота [51]. Такие аминокислоты, как -аланин и е-аминокапроновая кислота, в присутствии уксусной кислоты более эффективны, чем пиперидинацетат, для реакции конденсации ацетона с этиловым эфиром циануксусной кислоты [521. Оказалось, что небольшое количество бензойной кис- [c.329]

ДЛЯ нитроравия боковой цепц. Цри действии на толуол азотной кислоты в присутствии уксусной кислоты или нитробензола получается, кроме нитропродуктов, также и бензойная кислота это свидетельствует о том, что азотная кислота при этих условиях является также окислителем, особенно при большом избытке растворителя. [c.146]

Пиpидин-N-oк llд был получен окислением пиридина над-бензойной кислотой , мононадфталевой кислотой , надуксусной кислотой (перекись водорода и уксусная кислота) , а также перекисью водорода в присутствии других карбоновых кислот . [c.58]

Расщепление других перекисей еще мало исследовано. По Байеру и Виллигеру водный раствор гидроперекиси этила распадается на спирт, уксусную кислоту и HgOj, а перекись этила — на спирт и Н О . Оба соединения переходят в спирт при восстановлении цинковой пылью в уксусной кислоте. Перекись дизтила переходит в спирт и при каталитическом восстановлении в присутствии платины При помощи этого мягкого метода восстановления можно перекись бензоила количественно перевести в бензойную кислоту Моноперекиси моноальдегидов или [c.25]

Изучение аутоокисления различных кетонов в сильнощелочной среде было продолжено Дойрингом и Хейнсом проводившими окисление с трет-бутилатом калия в растворе грет-бута-нола, кислородом под давлением около 2 ат, и Элкиком зз работавшим при комнатной температуре в бензольном растворе в присутствии трег-амилата натрия. В этих условиях реакции окисления обычно протекают весьма быстро с выделением тепла, атака же кислорода направлена в а-положение к карбонильной группе. Так, ацетофенон дает бензойную и муравьиную кислоты, бензилметилкетон — бензойную и уксусную кислоты, а 4-метилпентанон-2 превращается в изомасляную и уксусную кислоты согласно уравнению [c.492]

Известен способ получения 2,5-диарилоксазолов, при котором промежуточным продуктом синтеза служит 2-фенил-оксазол-5-он, образующийся при нагревании гиппуровой кислоты с бензойным альдегидом в уксусном ангидриде. При взаимодействии его с нафталином в присутствии безводного хлорида алюминия получают 2-фенил-5-(1-нафтил)оксазол (V) [14]. [c.45]

Например, окись этилена при окислении кислородом в присутствии окиси серебра дает уксусную кислоту [255] окись стильбена при действии хромовой кислоты дает бензойную кислоту [256]. Этот же окислитель переводит окиси тетраарилэтиленов в соответствующие бензофеноны [95, 96, 257]. [c.36]

Жидкофазное окисление толуола используется в промышленности для производства бензойной кислоты [18, с. 210]. Окисленш толуола ведут при 150—230 °С и давлении 7—35 кгс/см (опти мальное давление 21 кгс/см ) в растворе бензойной кислоты, со держащем менее 5% толуола. Катализатором являются кобаль товые или марганцевые соли органических кислот, промотирован ные соединениями брома. Выход кислоты в этом процессе близор к теоретическому. Завод, работающий в Англии по этой техноло ГИИ, мощностью 26,5 тыс. т/год был построен в 1964 г. Исполь зование полярного и зачастую агрессивного растворителя услож няет подбор материалов для изготовления аппаратуры и удоро жает последнюю. Значительны затраты и на регенерацию раство рителя и катализатора, расход которого больше, чем при окис лении без растворителя [19]. Поэтому, если жидкофазное окисле ние в среде полярных растворителей и является одним из наибо лее надежных и распространенных способов синтеза терефталево кислоты, то окисление в среде углеводорода, по-видимому, лучши способ получения монокарбоновых кислот. Исключение состав ляет получение нафтойных кислот. При окислении соответствуй щих метилнафталинов в расплаве выход кислот незначителен велико смолообразование. Единственным надежным способом окг зывается окисление в среде уксусной кислоты в присутствии ац тата кобальта, промотируемое бромидами [20, 21]. [c.149]

Сорбиновые эфиры целлюлозы могут быть переведены полимеризацией в нерастворимое состояние, причем в качестве катализаторов можтю использовать как хлорную кислоту, так и хлористый цинк По данным Ханске , при этерификации уксусной кислоты в этиловом спирте (при 80 °С) катализаторами могут служить хлориды, бромиды, перхлораты и нитраты щелочноземельных металлов. При употреблении в качестве катализатора перхлората кальция (0,5 н. раствор) константа скорости реакции возрастает в 500 раз, однако в ряду магний—кальций—барий— литий при том же анионе каталитическая активность уменьшается. При применении солей кальция активность уменьшается в следующем порядке перхлорат>бромид>хлорид>нитрат. Стеариновая кислота ведет себя аналогично уксусной, однако этерифи-кация происходит как в присутствии, так и в отсутствие катализаторов. С бензойной кислотой без катализаторов опыт проводился в течение 6 недель при 80 °С, но признаков протекания этерификации обнаружить не удалось. При действии катализатора бензойная кислота быстро реагирует. [c.159]

Что касается титрования кислот, то оно имеет некоторые ограничения потому, что сильно основные титранты невозможно приготовить из-за нестабильности растворителя в присутствии сильных оснований. Форман и Хьюм применили 1,3-дифенилгуанидин для титрования некоторых органических кислот, в основном бензойной кислоты и ее замещенных (р-толуиловая кислота слишком слаба п при ее титровании не обнаруживается соответствующей конечной точки титрования). Хотя уксусная кислота также слишком слаба для получения приемлемой энтальпограммы, однако ее кислотность можно повысить хлорированием, которое позволяет получить достаточно сильную кислоту, удовлетворительно определяемую этим методом. [c.103]

Сложные эфиры муравьиной, пропионовой, бензойной, салициловой п других кислот при нагревании до 100° с уксусной кислотой в присутствии BFg 2 HgG00]iI обменивают свой кислотный остаток на ацетил и превращаются в ацетаты [89]. При этом эфиры с нормальным строением спиртовых остатков образуют, наряду с ацетатами с таким же строением спиртового остатка, небольшие количества продуктов изостроения. На-npiiMep, н.бутиловый эфир муравьиной кислоты превращается в н.бутилацетат и частично во втор.бутилацетат. н.Бутиловый эфир пропионовой кислоты образует н.бутилацетат с выходом 43% и втор.бутилацетат с выходом 4%. н.Бутиловый эфир бензойной кислоты дает н.бутилацетат с выходом 69% и втор.бутилацетат с выходом 5%. [c.250]

Алкилирование уксусной, ш авелевой, бензойной и трихлоруксусной кислот изобутиленом в присутствии эфирата фтористого бора изучалось [c.331]

Необычно протекает реакция амидов кислот с органическими кислотами в присутствии BF3. По аналогии со спиртами надо было полагать, что амиды кислот с органическими кислотами и BF3 будут отщеплять аммиак в виде ВЕз-NHg и образовывать ангидриды кислот. Однако, как показали опытные исследования, реакция в этом случае идет по иному пути. Вместо ожидаемых ангидридов кислот почти с теоретическим выходом получаются нитрилы кислот [94]. Так, например, при кипячении в течение 30 мин. 1 моля ацетамида, 0,5 моля уксусной кислоты и 0,5 моля BF3 образуется ацетонитрил с выходом 97%. При употреблении 0,25 моля уксусной кислоты выход ацетонитрила составляет 98%. Другие кислоты (пропионовая, масляная и бензойная) с ацетамидом дают нитрил с выходом до 75—89% (с бензойной кислотой выход нитрила составляет 20%). При нагревании ацетамида и BFg без кислот так же, как и во всех предыдущих реакциях, выделяется BFg-NHg, и образуется ацетонитрил, но выход последнего не превышает 15%о- Из этого следует, что употребляемые кислоты в этой реакции не являются реагентами, а служат лишь хорошими активаторами катализатора. [c.303]

Перекись ацетилбензоила в тех же условиях образует СО2, хлористый ацетил или уксусную кислоту (после гидролиза), фенол, фенилаце-тат, бензойную кислоту. Продуктами реакции перекиси м-нитробензоил-бензоила в СС14 в присутствии А1С1з найдены СО2, фенол, свободная п-нитробензойная кислота и ее соль, бензойная кислота. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология