Перекись водорода молекула, структура

Перекись водорода. Структура молекулы. Химическая характеристика перекиси водорода. Методы получения. Перекиси металлов. Понятие о надкислотах. [c.160]

Переходная плотность имеет симметрию П , и молекула должна быть изогнута до г мс-структуры. На самом деле перекись водорода имеет скошенную структуру с двугранным углом около 100°. [c.237]

Интересна идея использования в качестве катода пористой электропроводной матрицы, пропитанной полимером с окислительно-восстановительными свойствами, молекулы которого содержат группы гидрохинонного строения [480]. Перекись водорода, как и по известному химическому методу [4701, образуется в результате окисления органического соединения кислородом, а процесс электровосстановления на катоде используется для регенерации гидрохинонной структуры полимера. Процессы, происходящие при синтезе перекиси водорода, могут быть выражены следующими уравнениями [c.150]

Другие растворители. В структурном отношении исследованы и другие неводные растворители перекись водорода, карбоновые кислоты (муравьиная и уксусная), кетоны (ацетон), эфиры (диоксан), ароматические углеводороды (бензол, толуол), амины (формамид, метилформамид, диметилформамид), диметилсульфоксид, пропиленкарбонат, серная кислота, аммиак и т. д. Вместе с тем сведения о их структуре в жидком состоянии либо недостаточно полны, либо противоречивы. Поэтому подробное обсуждение этого вопроса здесь нецелесообразно. Особенности строения молекул неводных растворителей будут рассмотрены по мере необходимости в других разде-яах. Обзор работ в этой области приведен в работе [399]. [c.168]

Наиболее характерным для спектра этого конденсата является совиадение ряда максимумов поглощения со спектром исходного жидкого озона, несмотря иа то что озон полностью вступал в реакцию с атомарным водородом. В спектре выделяется область валентных колебаний гидроксильных rpynin, а также частот, характеризующих проявление водородных связей и колебаний молекулы воды (850 и 1650 см ). Это сходство спектров позволяет предположить, что входящая в состав твердого конденсата высшая перекись водорода имеет структуру скелета О4, подобно структуре Оз- [c.249]

Независимо от преимущественной направленности процесса эта реакция в любом случае будет реакцией продолжения цепей. Она играет важную роль в области цепного неразветвленного процесса над третьим пределом воспламенения, поскольку фактически регенерирует по маршруту 11+ 12+ важнейшее промежуточное звено во всей цепи окисления — радикал Н. Теоретический расчет 12 наталкивается на серьезные трудности не только из-за полного отсутствия данных о геометрии активированного комплекса, но и потому, что неясно, в какой форме вступает в реакцию сама перекись водорода. Известны две формы существования Н2О2 — форма лодки и форма седла . (Линейная структура Н2О2 маловероятна, поскольку в этом случае молекула получается весьма рыхлой и слабосвязанной, что не подтверждается никакими спектроскопическими данными.) Форма седла более предпочтительна с точки зрения максимального удаления взаимно-отталкивающихся конечных протонов Н+, в то время как в лодке обеспечивается лучшее перекрывание [c.276]

Нами было показано, что комплекс, образующийся нри оксигениро-вании солей одновалентной меди в растворе пиридина, во многих отношениях аналогичен ферменту тирозиназе [25]. И в ферменте, и в модельном катализаторе в анаэробных условиях медь находится в одновалентном состоянии в аэробных условиях происходит оксигенирование, причем на два атома меди поглощается один моль О 2- Стадия образования оксигенированного комплекса предшествует стадии окисления. В аэробных условиях часть меди сохраняется в одновалентном состоянии. Из двух атомов молекулы кислорода фермент и его модель переносят к субстрату только один. Субстрат восстанавливает часть меди до Си . Перекись водорода не участвует в процессе. Образуется промежуточный радикал, стабилизированный на ферменте или модели. Для фермента были предположены координационные связи Си—N и показано отсутствие геми-новоп структуры, для модели методом ЭПР найдена связь u N фта-лоцианин меди не является катализатором реакций, проводимых моделью. [c.210]

Хотя структура, вероятно, должна проявляться в химических свойствах, теория этого вопроса еще ие настолько разработана, чтобы по этим свойствам можно было более или меиее полно выяснить структуру перекиси водорода. С одной стороны, разложение перекиси водорода приводит к образованию воды и кислорода, и легко представить, что механизм такого разложения состоит в разрыве кислород-кислородной связи в моделях V или VI с образованием воды и кислородного атома, способного соединиться с другим атомом кислорода, образующимся аналогичным образом из другой молекулы. С другой стороны, перекись водорода может образовать какую-нибудь диалкилиерекись, при восстановлении которой получается не эфир, а спирт. Отсюда можно сделать заключение [3], что перекись водорода обладает одной из цепных конфигураций, представленных на рис. 51 моделями I—IV. Эта дилемма оставалась неразрешенной в течение долгого времени, хотя, по мнению большинства, наиболее вероятной является тригональная форма (см. стр. 18). Еще в 1928 г. Райков [4] привел чисто геометрический аргумент в пользу плоскостной три-гональной формы. Но хотя доказательство, основаииое на образовании органических производных, является, по-видимому, вполне основательным, нет никаких причин постулировать ]шличие тригональной структуры только потому, что она показывает гшиболее прямой и очевидный путь к образованию кислорода. Уже ие говоря о весьма большой вероятности очень сложных ступенчатых механизмов реакции, предположение, что кислород в цепной структуре экранирован от реакций, по-видимому, ие оправдывается. Можно себе представить конфигурацию смежных молекул с плоскостной цепной структурой (на плоскости или в пространстве), которая, вероятно, обладает такой же направленностью реакции в геометрическом смысле, как и тригональная форма. [c.263]

При рассмотрении молекулярной структуры указывалось на невозможное использования для выявления структуры некоторых конститущюнных данных, например парахора это доказывает, что перекись водорода ассоциирована. Кроме того, имеется еще другое доказательство в пользу ассоциации. По мнению Мааса и Хэтчера 1108], низкое значение константы Рамзея—Этве-са—Шилдса (зависящей от поверхностного натяжения и плотности) показывает, что перекись водорода ассоциирована примерно в таких же размерах, как и вода. Правило Трутона позволяет сделать несколько более количественные выводы. В соответствии с этим энтропия парообразования прп нормальной температуре кипения для большинства веществ равна 21 кшл мол-град. 1. Высокие значения для перекиси водорода (26,6) и воды (26,1) доказывают, что эти вещества обладают в жидком состоянии некоторыми дополнительными силами притяжения между молекулами, которых нет у других веществ. Как перекись водорода, так и вода в парах не ассоциированы, а поэтому их состояния в парах такие же (если не считать различий в объеме), как и состояния тех веществ, для которых определено нормальное значение константы Трутона. Эта дополнительная упорядоченность или ограничение совершенно неупорядоченного движения в жидкой воде и жидкой перекиси водорода обусловлено связыванием групп молекул за счет водородных связей. Таким образом, силы, связывающие молекулы друг с другом в жидком состоянии, в среднем имеют большую величину, что приводит к увеличению плотности, поверхностного натяжения и энергии, необходимой для парообразования. Это иллюстрируется также высокой диэлектрической проницаемостью перекиси водорода. Диэлектрическая проницаемость пропорциональна квадрату дипольного момента следовательно, если молекулы связываются вместе таким образом, что дипольные моменты агрегатов оказываются увеличенными, то эффект связывания должен увеличить диэлектрическую проницаемость, несмотря даже на снижение общего числа диполей. Расчеты Паулинга 1341 показывают, что диэлектрическая проницаемость перекиси водорода при комнатной температуре в отсутствие ассоциации должна была бы лежать в интервале от 10 до 20, фактическая же ее величина находится около 80. [c.290]

Митчел и Уинн-Джонс [121] сравнили водные растворы перекиси водорода с водными растворами спирта, доказывая на основании избыточных термодинамических свойств, что перекись водорода легко может внедряться в структуру воды и стягивать ее, тогда как спирт в структуру воды внедриться не может. Аналогично молекула перекиси водорода, находясь в окружении молекул воды, теряет значительную часть кислотности и не может функционировать как кислота в такой же степени, как в свободном состоянии. [c.293]

Молекулы целлюлозы обладают линейной полимерной структурой, которую можно рассматривать как состоящую из большого числа звеньев глюкозы, соедине1шых своими концами при помощи кислородных эфирных мостиков. Средний молекулярный вес обычно определяют путем измерения вязкости пробы, растворенной в водном медноаммиачном или каком-либо другом аналогичном растворе молекулярный вес почти пропорционален вязкости. Длина цепи, или молекулярный вес, обычно выражается как степень полимеризации, представляющая собой среднее число звеньев глюкозы в молекуле целлюлозы. Целлюлоза, используемая для производства вискозного волокна, обычно представляет химическую древесную целлюлозу специальной очистки с начальной степенью полимеризации от 800 до 1000. Степень полимеризации должна быть понижена примерно до 350, чтобы при последующем растворении целлюлозы в смеси сероуглерода и едкого натра с образованием ксантогената целлюлозы раствор обладал такой низкой вязкостью, при которой е1 о можно было бы продавливать через отверстия фильеры. В США для снижения длины цепи целлюлозу замачивают в растворе едкого натра и оставляют ее созревать в течение 20—40 час. в строго определенных, условиях. В щелочной среде кислород воздуха вступает во взаимодействие с цепями целлюлозы и снижает степень полимеризации (если тщательно защитить целлюлозу от доступа воздуха, то такой деполимеризации не наблюдается). Скорость деполимеризации увеличивается при действии небольших количеств ионов многовалентных металлов, например марганца, железа и гп келя, которые действуют в качестве активаторов. Поэтому во избежание неконтролируемых колебаний деполимеризации содержание таких примесей должно быть доведено до минимума. Время, требующееся для деполимеризации, может быть значительно снижено путем добавки к смеси целлюлозы и щелочи таких окислителей, как гипохлориты или перекись водорода. Действительно, перекись водорода используется для этой цели в производстве вискозного волокна в некоторых европейских странах, но, очевидно, не в США. Дальнейшие подробности по этому виду применения и по использованию перекиси для деполимеризации целлюлозы вообще можно найти в сообщении Маргулиса [37] и в одном техническом бюллетене, где приводится обширная библиография [38. [c.488]

Особенным преимуществом применения иерекиси водорода в качестве окислителя является безвредный характер продуктов ее разложения (кислорода и воды). В 1954 г. цепа перекиси водорода в расчете на эквивалент окислительной способности была довольно высокой и составляла около 44 долларов на ки.тограмм-атом активного кислорода 1для сравнения укажем, что цепа ки. ю1 рамм-атома активного кислорода в трехокиси хрома ( хромовой кислоте ) равна 40 долларам, килограмм-атома хлора в газообразном хло е—2,2 дол-тара , Поэтому перекись водорода экономично применять в качестве окис-л1ггеля только в таких случаях, когда невозможно получить необходимую структуру ()бразу)ощейся окисленной молекулы или желательную реакцию с использованием дешевого окислителя. В связи с этим продукты, получаемые путем окисления пе1)екисью водорода, обычно принадлежат к двум тинам [c.522]

Структурно гидразин напоминает перекись водорода. Наличие у молекулы ЫНоМН., дипольного момента 1,85 О должно исключать н/ а с-структуру (рис. 12.3, а). Равновесной конфигурацией, [c.172]

Такая интерпретация основана на предположении, что все эффекты повышения констант скорости 35, 53 и ускорения окисления галогенидов перекисью водорода являются проявлением одного и того же фундаментального свойства гидроксипероксидаз — способности удерживать одноосновные анионы (включая анионы очень слабых кислот, таких, как перекись водорода, спирты и т. д.) вблизи активного центра, а также на том, что переход от одного типа реакций к другому или дополнение одного типа реакций другим сопряжены лишь с незначительной модификацией белка вокруг активного центра. Обратимые переходы между тетрамерными молекулами типичных каталаз и мономерными субъединицами, обладающими пероксидазной, но не каталазной активностью [117], подтверждают предположение, что структура, ответственная за [c.226]

Принципиально перекисная связь может быть образована при нуклеофильной атаке кислорода на электрофнльный кислород или путем связывания двух кислородных радикалов. Из подобных реакций, которые ведут к образованию органических перекисей, известны очень немногие обычно связь О—О уже присутствует в таких реагентах, как молекулярный кислород (или озон) или перекись водорода (или одно из ее производных). Применение кислорода в качестве реагента для приготовления органических перекисей ограничивалось пока несколькими соединениями особой структуры, хотя недавно начатые работы по автооксидации металлоорганических соединений обещают значительно расширить область применения этой реакции [1]. Реакции, в которых используется нуклеофильная реакционная способность перекисных молекул, дают гораздо более общий метод приготовления [c.407]

Вода. Отделение от воды механиче1ских примесей. Дестилляция воды. Строение молекулы воды и ее полярность. Химические реакции с участием воды. Гидратация. Каталитическое действие воды. Перекись водорода. Структура молекулы. Химическая характеристика перекиси водорода. Методы получения. Перекиси металлов. Понятие о надкислотах. [c.153]

Грей с сотрудниками [18] разработали теоретическую интерпретацию структурных констант магнитной восприимчивости. Они использовали эту теорию и для анализа структуры перекиси водорода, но очевидно безуспешно, так как в одном случае более предпочтительной оказалась плоскостная цепная молекула (форма И или П1), в другом—плоскостная тригональная. Простые аддитивные магнитные факторы Паскаля также дают для магнитной восприимчивости значение, не согласующееся с рекомендуемой величиной. Основное значение определения магнитной восприимчивости с точки зрения анализа структуры состоит в доказательстве, что перекись водородаjie является молекулой с неспаренным электроном (см, ниже). [c.265]

В гл. 6 структура этих соединений рассматривается более глубоко с точки зрения электронной конфигурации. Одним из способов, которым могут быть охарактеризованы различия между ними, являются межатомные расстояния у атомов кислорода в соединениях разных классов. Результаты рентгенографических и электронографических измерений, описанных на стр. 248, показывают, что в молекуле Н2О2 межатомное расстояние в группе —О—О— равно 1,49 + 0,01 А. Изменение характера группы—О—О— при переходе от перекиси водорода к другим перекисным соединениям состоит в основном в изменении степени электроотрицательности или ионного характера соединения сама связь между атомами кислорода практически при этом не изменяется. Таким образом, в перекисях металлов (или других перекисных соединениях) расстояние —О—О-—, очевидно, заметно не отличается от этого расстояния в перекиси водорода. К такому заключению приводят измерения межатомных расстояний в таких перекисях, как перекись бария [8, 9], перекиси кальция и стронция 19], пероксоднсульфаты аммония и цезия [10], диметилперекиси [11] и дибензоилперекиси 112]. На основании некоторых ранее проведенных измерений [13, 14] считали, что длина связи—0—0—в перекиси бария меньше, чем в перекиси водорода, но результаты последующих измерений межатомного расстояния в перекиси бария [8, 9], а также приведенные выше данные для других пероксосоединений, по-видимому, опровергают это меньшее значение. длины связи. Тем не менее кажется несколько странным, что увеличение степени смещения заряда к перекииюй группе при переходе от перекиси водорода к такому чисто ионному соединению, как перекись бария, не оказывает влияния на длину связи —О—О—. Возможно, что при дальнейших более точных измерениях обнаружится существование заметных, хотя и небольших различий. [c.532]

Д часть молекулы кислорода. По-видимому, здесь возникает так называемая димерная форма [4], имеющая структуру, показанную на схеме. Образование промежуточных продуктов с активными веществами может обусловить ряд каталитических эффектов при действии солей тяжелых металлов. Это особенно отчетливо наблюдается у солей меди в реакциях окисления посредством перекиси водорода (пероксидазный процесс). В данном случае пероксидазное действие меди, обнаруживаемое даже при разбавлении 1 10 , почти равно активности фермента-пероксидазы. Промежуточным продуктом здесь, по-видимому, является перекись меди С11О2 или СиОг Н2О. [c.138]

В реакциях с перекисью водорода наиболее резко от ионизированного железа отличаются ферри-формы этих гемопротеинов. В обеих системах образуются комплексы. Хотя ион окисного железа образует только один парно-ионный комплекс РеОоН , в то время как пероксидаза может в зависимости от условий опыта образовать три комплекса, из которых первый, вероятно, имеет указанную парно-ионную структуру% основное отличие состоит в типе претерпеваемой комплексом реакции. Комплекс иона окисного железа не определяет кинетику, и доминирующей реакцией является перенос электрона, в результате чего происходит частичное окисление молекулы перекиси. В комплексах гемопротеинов с перекисью последняя расходуется в реакциях, при которых перекись восстанав.тавается до воды. [c.245]

Смотреть страницы где упоминается термин Перекись водорода молекула, структура: [c.24] [c.363] [c.77] [c.266] [c.273] [c.276] [c.288] [c.288] [c.289] [c.290] [c.341] [c.355] [c.377] [c.534] [c.253] [c.348] [c.167] [c.71] [c.194] [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология