Степень равновесности структуры

Из приведенных данных можно также сделать заключение о влиянии продолжительности пребывания в зоне термовытяжки на степень равновесности структуры волокон. [c.256]

При нагревании с разными скоростями отожженных образцов, имеющих одинаковую тепловую предысторию, пики будут тем выше, чем больше скорость нагревания, ибо при этом замороженная в образце структура в большей степени отличается от равновесной структуры ПВА при температуре размягчения. Поэтому чем больше скорость нагревания, тем выше по температурной шкале располагается область аномального поглощения теплоты. Изучение неравновесных процессов в области размягчения при выдержке образцов при каждой данной температуре в течение длительного [c.268]

Определения условной степени равновесного разрушения связей структуры, выведенные выше, формально могут быть перенесены и на твердообразные структуры. Так, степень равновесного разрушения связей структуры, выраженная через эффективную вязкость т (Р) [c.168]

Если X (Р) выразить через Р с учетом изменения граничных напряжений каждой S-образной части кривой течения, то X (Р) можно принять за меру степени равновесного разрушения связей структуры в процессе течения как структурированных жидкостей, так и твердообразных структур. [c.169]

Второй случай, соответствующий твердым, или, вернее, твердообразным телам, характеризуется резким (скачкообразным) изменением развития деформации сдвига в зависимости от величины действующего напряжения сдвига, постоянного в каждом опыте. При достаточно малых напряжениях, ниже некоторой величины, определяющей прочность пространственной структуры, наблюдается медленное течение, которое можно назвать ползучестью с постоянной и предельно большой вязкостью. При таком даже очень медленном течении коагуляционная структура хотя и разрушается, но успевает вновь восстановиться, так что равновесная степень разрушения структуры в таком [c.175]

В некоторых случаях для оценки степени развитости структуры определенных материалов используют равновесные или условно-равновесные модули, с помощью которых можно определить число поперечных связей в полимерном материале. [c.38]

Для расчета продвижения фильтрата бурового раствора в приствольной области методами подземной гидродинамики необходима информация о параметрах пластовой системы - вязкости флюидов, эффективных значениях проницаемости и пористости, критических напряжениях и скоростях сдвига (давлениях и скоростях фильтрации) и т.п. Требуемые данные обычно получают из кривых течения или фильтрации, представляющих собой зависимость степени равновесного разрушения структуры жидкости от скорости ее деформации, характерной для реальных условий. [c.28]

НО восстанавливаясь во времени до той же предельной прочности в результате броуновских соударений частиц по коагуляционным участкам. Тиксотропия коагуляционных структур позволяет установить для них в условиях практически однородного сдвига (например, в ротационных вискозиметрах с коаксиальными цилиндрами с узким зазором) полные реологические кривые зависимости эффективной вязкости от напряжения сдвига, т. е. от равновесной степени разрушения структуры в стационарном потоке. Такие кривые воспроизведены в прямом и обратном направлениях (лишены гистерезиса) при условии, что время перехода будет достаточным для тиксотропного восстановления. [c.137]

Таким образом, если криптогетерогенная пластина помещена в жидкость, в которой полимер не набухает, то ее дисперсная структура не восстанавливается если полимер набухает в достаточной степени, то структура восстанавливается, причем равновесная степень ее набухания определяется главным образом характером исходной структуры, но не равновесной степенью набухания полимера если же полимер набухает слишком сильно, так что объем набухшего гомогенного полимера оказывается близким к объему исходной дисперсной структуры, то гетерогенность не восстанавливается. [c.336]

Согласно концепции, развивавшейся П. А. Ребиндером и его школой, эффективная вязкость определяется равновесной степенью разрушения структуры системы, достигаемой по завершении пред-стационарной стадии деформирования. Эта равновесная степень разрушения структуры определяется в функции напряжения так [c.157]

Процессы, протекающие во время подготовительной стадии распада и при естественном старении, удалось исследовать вначале лишь на монокристаллах твердого раствора. На начальных стадиях распада в кристаллах твердых растворов возникают атомные группировки, обогащенные вторым компонентом до концентрации, близкой к составу той фазы, которая в дальнейшем должна обособиться. Эти группировки могут иметь то же взаимное расположение атомов, что и исходный твердый раствор, отличаясь от него средним значением межатомных расстояний и наличием той или иной степени упорядочения могут иметь структуру, близкую к равновесной структуре выделяющейся в дальнейшем фазы могут характеризоваться некоторым промежуточным взаимным расположением атомов. Они имеют крайне малые [c.409]

По-видимому, оптимальное сочетание свойств композиционного пластика достигается в том случае, когда степень наполнителя обеспечивает адсорбцию всего связующего, а условия изготовления материала — достижение равновесной структуры адсорбционного слоя. [c.10]

Рис. 4 показывает зависимость эффективной вязкости и степени разрушения структуры а от напряжения сдвига в условиях стационарного течения. При достаточно малых напряжениях, ниже некоторой величины, характеризующей прочность пространственной структуры, наблюдается медленное течение, которое можно назвать ползучестью, с постоянной и предельно большой вязкостью. При таком даже очень медленном течении коагуляционная структура разрушается, но успевает вновь восстанавливаться, так что равновесная степень разрушения структуры в таком медленном стационарном потоке является весьма малой, практически неощутимой, что связано с постоянством предельной вязкости г , в этой области малых напряжений сдвига. При даль- [c.21]

Важным показателем волокон, подвергнутых ориентационному вытягиванию, является степень равновесности их структуры, оцениваемая по величинам усадки или внутренних напряжений при прогреве волокон на воздухе (в инертной) или жидкости (активной среде). Чем больше продолжительность и температура термического вытягивания волокон, тем больше полнота протекания релаксационных процессов и выше равновесность их структуры [23 57 65]. [c.254]

Протекание ориентационного вытягивания волокон в большой степени зависит от условий формования волокон, т. е. предыстории их исходной структуры. Чем выше ориентация и степень кристалличности исходных волокон, тем в меньшей степени они могут быть подвергнуты последующему упрочнению. Возможно, большая равновесность структуры также затрудняет последующее вытягивание. [c.254]

Согласно диаграмме состояния Ni—Р сплавов начало плавления слоя никель-фосфорного покрытия, если оно содержит от 3,5 до 14,96% Р лежит при температуре 880° С, что отвечает положению эвтектической линии на этой диаграмме. Следовательно, нагрев слоя до указанных температур с последующим медленным охлаждением (не более 50° С/ч) должен был позволить в какой-то степени ответить на поставленные вопросы, так как структура слоя после указанной термической обработки должна была приблизиться к равновесной структуре сплавов никеля с данным содержанием фосфора. [c.63]

На дисперсность порошков наибольшее влияние оказывает способ подготовки шихты, что следует из данных табл. 4.44. Наиболее мелкодисперсные порошки получают из гранулированной шихты, приготовленной в шаровой мельнице. Увеличение температуры приводит лишь к некоторому увеличению числа крупных частиц в порошке. Сопоставление с характеристиками карбонитрида, выпускаемого промышленностью, показывает, что плазмохимической продукт по качеству не уступает товарному, в то время как процесс его получения намного более производительный. Кроме того, описанный метод позволяет управлять степенью равновесности кристаллической структуры. [c.331]

При. малых степенях превращения структура уравнения [6.1] для любого равновесн ого или неравновесного процесса будет определяться исключительно характером оператора О (Г, х, 1). Иными словами, в начальной стадии превращения, а в достаточно разбавленном образце в любой момент времени, поведение температуры в ячейке с образцом будет в главном одним и тем же для любого процесса. Мы будем называть такое уравнение ключевым. Два обстоятельства делают это уравнение особенно ценным. Во-первых, его решение определяет поведение базисной линии. И, во-вторых, оно позволяет, используя критерий зажигания , найти достаточно просто некоторые кинетические параметры процесса, не прибегая к решению полной системы уравнений обобщенной модели. [c.139]

Полная реологическая кривая позволяет, таким образом, установить изменение эффективной вязкости ii(Pj, характеризующей степень равновесного разрушения структуры, от интенсивности механических воздействий во всем возможном диапазоне изменения эффективной вязкости т](Р) от наибольшей вязкости практически неразрушенной структуры т)о до наименьшего уровня ньютоновской вязкости предельно разрушенной структуры т)т. [c.56]

Несмотря на высокую ориентационную вытяжку, высокомодульное волокно сиблон усаживается практически в 2 раза меньше, чем обычное вискозное волокно и продолжительность достижения равновесного состояния у него значительно меньше. Более высокая степень равновесности структуры высокомодульного волокна обусловлена тем, что при его производстве ориентационная вытяжка в основном протекает в режиме вязкоэластической деформации, необратимая составляющая которой равна 66—75 % [12]. При ориентационной вытяжке обычного вискозного волокна значительн>тс1 роль играет упругая деформация, что обусловливает повышенную неравномерность структуры этого волокна. [c.64]

Кажущееся значение Ф (Ф определено через различные интервалы времени (при восстановлении структуры) путем построения зависимости экспериментально полученных данных Лоэ/Лс от Ф1 найденного отсчетом соответствующих значений. Вычисленные таким образом данные для свежей эмульсии нриведены на рис. IV.39 вместе с соответствующими данными, определенными по уравнению (IV.267). Истинное равновесное значение Ф и степень восстановления структуры были в действительности меньше полученных по уравнению (IV.267). Кроме того, из уравнения (IV.229) следует, что непосредственно после сдвига при 215,46 eк Ф = 0,55, а его теоретическое значение — 0,47, т. е. такая скорость сдвига не [c.305]

На рис. 5.14 кривая I определяет равновесные условия течения бурового раствора при частотах вращения от 188,7 до 21 мин-. Джоунз и Бэбсон подчеркивали, что понятия пластической вязкости и предельного динамического напряжения сдвига не могут быть применены к этой кривой, так как каждая ее точка характеризует различную степень разрушения структуры. Иными словами, кривая равновесных значений связывает напряжение как со скоростью сдвига, так и со временем, в то время как в уравнениях течения напряжение есть функция только скорости сдвига. Имеющие смысл значения пластической вязкости и предельного динамического напряжения сдвига могут [c.184]

Так, иэ рио. 5 следует, что в остаточном битуме марки БН 130/200 ста юние в основном вызвано химическими реакциями и в малой степени формированием равновесных структур, что в итоге обеспечивает сравнительно высокую устойчивость к старению этого битума при эксплуатационных температурах. [c.388]

Каждой скорости сдвига в условиях стационарного течения соответствует установившаяся (равновесная) степень разрушения структуры (или степень ориентации частиц) в потоке [23]. Задавая постоянное напряжение сдвига и исследуя кинетику развития деформации до выхода на постоянную скорость стационарного течения, мы далее снимаем действующее напряжение и наблюдаем кинетику спада эластической деформации до постоянного значения, соответствующего остаточной (вязкой или пластической) деформации. Этот метод позволяет измерять модули упругости (эластичности), предельное напряжение сдвига и эффективную вязкость в условиях установившегося течения при малых скоростях сдвига, т. е. малых напряжениях. Б этой области мо/тшо легко исследовать и процессы рс.чаь сацин по кинетике спада напря- [c.15]

Хотя это уравнение удовлетворительно соответствует данным Эйлерса, оно не может быть применено к эмульсиям, имеющим сильно отличающиеся размеры капель. Уравнение (IV. 229) выражает более характерную зависимость для истолкования кривой т]< /т] — Ф. Кажущееся значение Ф (Ф ) определено через различные интервалы времени (при восстановлении структуры) путем построения зависимости экспериментально полученных данных t)oo/t](. от Ф, найденного отсчетом соответствующих значений. Вычисленные таким образом данные для свежей эмульсии приведены на рис. IV.39 вместе с соответствующими данными, определенными по уравнению (IV.267). Истинное равновесное значение Ф и степень восстановления структуры были в действительности меньше полученных по уравнению (IV.267). Кроме того, из уравнения (IV.229) следует, что нено-.средственно после сдвига при 215,46 сек ф = 0,55, а его теоретическое значение — 0,47, т. е. такая скорость сдвига не [c.305]

Как будет видно из дальнейшего изложения, имеется определенная условность в трактовке гомогенности студней первого типа (синеретические явления в этих системах при изменении степени равновесного набухания с постепенным отделением растворителя в виде отдельной фазы, а также наличие фазовых образований в узлах студней с локальной кристаллизацией) и в определении фазы в некоторых студнях второго типа (случаи, в которых протяженность элементов полимерной фазы в одном из направлений соизмерима с размерами макромолекул). Несмотря на это в принципе разделение студней на одно- и двухфазные достаточно точно передает их структурные особенности и вытекающие из их структуры различия в свойствах. [c.32]

Наличие в ПВС реакционноспособных гидроксильных групп позволяет получить с его участием и студни с химически сшитыми макромолекулами, т. е. студни типа 1А. Наиболее известным примером таких систем являются студни, образованные при действии альдегидов, например формальдегида. Реакция протекает с образованием метиленовых мостиков между гидроксильными группами (К—О—СНг—О—Я). Сшитые студни,, полученные из растворов ПВС, сильно гетерогенны из-за синерезиса, проходящего при сшивании. Синерезис вызван тем, что объем раствора, соответствующий степени равновесного набухания, оказывается в результате сшивания меньшим, чем объем исходного раствора. При высушивании образовавшегося студня пустоты, возникающие после удаления жидкости, коллапсируют, и сухой полимер становится прозрачным. При повторном набухании восстанавливается та пористая структура студня, которую он имел перед сушкой, и образец вновь становится мутным. Это явление было описано Таракановой и Влодавцем [15]. Студни такого типа, есте-гтвенно, термически необратимы. [c.181]

С теоретической точки зрения определение степени равновесного набухания является одним из наилучших методов для характеристики трехмерных сшитых структур, поскольку состояние истинного термодинамического равновесия может быть достигнуто при набухании, а не при измерениях модуля. С помощью некоторых поправок результаты этих двух испытаний можно достаточно скоррелировать для того, чтобы использовать практически более распространенный метод измерения модуля. Извест-до32,37,38,40 что с увеличением концентрации поперечных связей жесткость цепей возрастает быстрее, чем степень поперечного сшивания этот факт подтверждает существование иных ограничений подвижности цепей кроме поперечных связей. Физические методы обычно показывают более высокие значения степени поперечного сшивания, чем химические . [c.94]

Поверхность свободной энергии системы комплекс + растворитель. Необходимость перестройки растворителя постулируется в ряде теоретических работ применительно к процессам перехода протона в полярных средах. Например, согласно [89, 90], обычно только ориентационная поляризация среды может обеспечить появление на потенциальной поверхности комплекса минимума, соответствующего форме с перешедшим протоном. Очевидно, однако, что это относится только к таким комплексам, в которых переход протона осуществляется в полярных растворителях и не осуществляется в неполярных. В общем случае вымораживание вну-трикомплексного перехода протона при стекловании растворителя указывает на то, что форма потенциальной поверхности комплекса существенно зависит от конфигурации ячейки растворителя. В частности, щ)и фиксированных координатах внешнего окружения она должна иметь только один минимум (второй минимум если и есть, то расположен настолько выше, что при данной температуре не заселен), положение которого зависит от состояния сольватной оболочки комплекса. Поэтому, как следует из изложенных выше экспериментальных данных, при описании щзоцессов перехода протона даже в неполярных растворителях необходимо учитывать изменение равновесной структуры молекулярного окружения комплекса. Это, в свою очередь, приводит к необходимости рассматривать не потенциальную, а свободную энергию, так как равновесная структура растворителя в значительной степени определяется энтропийным фактором. Наличие в растворе равновесия ти- [c.151]

Схематически кинетические кривые набухания для рассматриваемого случая должны иметь вид, показанный на рис. 1.4. Из рисунка видно, что после достижения максимума набухания преобладает процесс приближения к равновесной структуре целлюлозного волокна, и степень набухания уменьшается. Широкий набор времен релаксации в системе, в том числе и очень больших значений времен релаксации, приводит к тому, что равновесное состояние практически не достигается. С каждой повторной операцией сушки и увлажнения степень набухания все более снижается. Это отчетливо было показано в работе Хуберта, Маттеса и Вайсброда [6] на примере вискозного волокна. В этой интересной и обстоятельной работе было показано, что чем быстрее протекает сушка (т. е. чем выше температура и ниже влажность обдувающего воздуха при сушке), тем выше степень набухания высушенного волокна. Так, при сушке в условиях очень высоких температур, низкой влажности воздуха и большой кратности обмена степень набухания волокна уменьшается со 150% (от первоначального значения до сушки) лишь до 120%. Обычная производственная сушка дает степень набухания около 100%. Очень медленная сушка при пониженных температурах обеспечивает еще большую степень протекания релаксационных процессов в [c.110]

Основной задачей правильного построения процесса получения волокон является проведение релаксации в таких температурновременных условиях, чтобы волокно приобрело достаточно равновесную структуру. Поэтому дальнейшее протекание релаксационных процессов при значительной их продолжительности часто выносится в отдельную зону заключительной термической обработки. Следует отметить два крайних случая — получение ориентированных малоусадочных волокон с равновесной структурой (когда релаксационные процессы должны быть проведены в- максимальной степени) либо, наоборот, получение высокоусадочных волокон с неравновесной структурой, когда релаксационные процессы должны быть в определенной степени заторможены. [c.222]

При термической обработке благодаря способности к самоуио-рядочению и наличию первичной упорядоченности, достигнутой на стадии формования и пластификационной вытяжки, происходит дополнительная ориентация волокон и рост трехмерной упорядоченности. Термическая обработка проводится при температурах вблизи температуры плавления (около 400—500°С) при этом волокна самопроизвольно удлиняются в небольшой степени. Термообработанные волокна приобретаю равновесную структуру, и их прочность повышается в 2—3 раза по сравнению с прочностью свежесформованных. Соответственно падает удлинение и растет модуль упругости. Небольшая дополнительная термовытяжка (на 5—10%) позволяет еще несколько повысить их механические свойства. [c.311]

Сплавы никеля с фосфором оптимального состава даже в тех условиях, когда их структура приведена к состоянию, близкому к состоянию полного равновесия, обладают весьма высокой твердостью (более 650 кГ/мм , см. рис. 31), что равно твердости инструментальных сталей. Поэтому любое изменение структуры в процессе длительной работы слоя при температуре порядка 600— 700° С (рабочие температуры паровых турбин) вероятно не может снизить твердость никель-фосфорного слоя ниже твердости слоя с р1авновесной структурой. Наоборот, слой оптимального состава (10% Р), подвергнутый перед работой термообработке при температуре 600° С в течение 1 ч, определяет высокую степень дисперсности частиц избыточной фазы в его структуре и за весьма большой срок службы при указанных температурах не будет иметь твердость ниже твердости слоя с равновесной структурой, а значительно выше ее, что является важным резервом его работоспособности. [c.66]

Как показал эксперимент, i oo,paв I оказался линейной функцией температуры (рис. 2), что качественно согласуется с предсказаниями статистической теории высокоэластичности [3]. На этом основании величина равновесного модуля высокоэластичности может быть применена для приближенного сравнения степени зашитости структуры исследованных полимеров. При фиксированной температуре О отношение между модулями оо.равн сравниваемых полимеров приближенно дает представление о соотношении между числом сшивок в единице объема N. [c.146]