Спирты эфиры азотистой кислоты

Спирты Эфиры азотистой кислоты Винная кислота 160—200 Качественный анализ спиртов То же [c.177]

Эфиры азотистой кислоты образуются при действии азотистого ангидрида на спирты [c.145]

Эфиры азотистой кислоты легко отделить от нитросоединений, так как они имеют более низкие температуры кипения и гидролизуются водой, образуя спирты. [c.102]

I. К каким классам органических соединений относятся хлор-мицетин а. Амин б. Амид в. Спирт г. Фенол д. Нитросоединение е. Эфир азотистой кислоты ж. Вицинальный дихлорид з. Геминальный дихлорид [c.254]

Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]

Соединения строения Н—О—N0 тоже существуют — это эфиры, полученные из спиртов и азотистой кислоты. Свойства у них совсем иные, чем у нитро-соединенпй. [c.321]

Эфиры азотистой кислоты можно получить или при взаимодействии охлажденной льдом смеси водного раствора нитрита натрия, серной кислоты и соответствующего спирта, или при реакции алкилнитритов с алкилгалогенидами (разд. 4.1.3, А). В результате второй реакции могут образовываться также изомерные нитроалканы. н+ [c.181]

При восстановлении нитросоединения переходят в амины, в ТО время как при восстановлении эфиров азотистой кислоты получаются спирты и аммиак [c.356]

Твердые соли диазония можно получить, проводя диазотирование при помощи эфиров азотистой кислоты (см. разд. Г,8.2.2) в безводных кислых растворах (ледяной уксусной кислоте, диоксане или абсолютном спирте, насыщенных хлористым водородом). Соли диазония в этом случае осаждают, добавляя эфир. В сухом виде они взрывоопасны (чувствительны к ударам и нагреванию ) [c.230]

Взаимодействие спирта с азотистой кислотой аналогично ее взаимодействию со вторичными аминами. В результате образуются эфиры азотистой кислоты [c.232]

Автор утверждает, что все разнообразие конечных продуктов взаимодействия окислов азота и азотной кислоты с предельными углеводородами и их производными есть результат дальнейшего превращения в условиях нитрования нитрозосоединений, эфиров азотистой кислоты, спиртов и в меньшей степени нитросоединений. [c.254]

А. Этиловый эфир азотистой кислоты. Раствор I. 620 г (9 мол.) азотистокислого натрия (650 г технического, 95%-ного) растворяют в воде, прибавляют 210 г (4,6 мол.) спирта (285 мл 90%-ного денатурированного или эквивалентное количество ректифицированного) и доводят водой до объема 2500 мл. Раствори. 440 г серной кислоты (255 мл уд. веса 1,84) смешивают с 210 г спирта и разбавляют водой до объема 2500 лл. Этиловый эфир азотистой кислоты можно получать непрерывно в виде газа, вливая раствор II в раствор I. [c.205]

Б. Монооксим диацетила. В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную холодильником, термометром, вводной трубкой для впуска этилового эфира азотистой кислоты и приспособлением для наружного охлаждения, помещают 620 г продажного метилэтил-кетона, высушенного 75 г безводной сернокислой меди и отфильтрованного от нее. Затем прибавляют 40 мл соляной кислоты уд. п. 1,19 (примечание 2) и повышают температуру до 40°. После этого начинают пропускать этиловый эфир азотистой кислоты, полученный по вышеописанному способу, и поддерживают температуру между 40 и 55°. После того как пропущен весь эфир (примечание 3), т смеси отгоняют спирт, образовавшийся при реакции, до тех пор, пока температура жидкости не достигнет 90°. Полученный сырой продукт служит для получения -диметилглиоксима (примечание 4). [c.206]

Диазотирование можно проводить и сложными эфирами азотистой кислоты, в частности этил- и амилнитритом, в спирте, ледяной уксусной кислоте, диоксане и других растворителях. Этот метод имеет значение для получения солей диазония в твердом виде. Спиртовой раствор соли диазония разбавляется эфиром, причем диазониевые соли обычно выпадают в чистом виде. [c.98]

Перспективным источником повышения чувствительности АРП является превращение определяемых веществ в более летучие и хуже растворимые производные. Такой способ применяется для определения реакционноспособных соединений, характеризующихся большими (> 10 ) значениями коэффициентов распределения,— органических кислот или спиртов в водных растворах, предел обнаружения которых прямым парофазным анализом ограничивается концентрациями 10 — 10-" %. Органические кислоты реакцией с диметилсульфатом превращают в метиловые эфиры, и предел обнаружения, например, трихлоруксусной кислоты снижается до 10 % [31]. Для определения спиртов используются галоформ-ная реакция (для трихлорэтанола [31]) или превращение их в эфиры азотистой кислоты [32,33]. Предел обнаружения и в этом случае не превышает 10 %. [c.70]

Анализ спиртов основан на количественном превращении их в летучие, плохо растворимые в воде алкил-нитриты и принят в судебно-химической практике СССР в качестве официального. Реакция проводится в стеклянных флаконах (типа пенициллиновых). 0,25 мл 30%-ного водного раствора нитрита натрия вводят в смесь 0,5 мл 50%-ного раствора трихлоруксусной кислоты и 0,5 мл исследуемого раствора, находящуюся в герметически закрытом сосуде. Через 1—2 мин после смешения реагентов, когда образовавшиеся эфиры азотистой кислоты практически полностью выделятся из концентрированного водного раствора трихлорацетата натрия, газовая фаза из реакционного сосуда вводится в хромато- [c.136]

Эфиры азотистой кислоты обычно получают, приливая по каплям серную или соляную кислоту к нитриту натрия и соответствующему спирту. Так, изоамилнитрит можно приготовить взаимодействием изоамилового спирта, нитрита натрия и концентрированной соляной кислоты [c.174]

Эфиры азотистой кислоты легко получаются действием на соответствующие спирты смеси нитрита щелочного металла и хлороводородной кислоты. По этой причине, как правило, не они, а нитросоединения, широко применяющиеся в органическом синтезе (см. разд. 7.1), являются целевыми продуктами в рассматриваемых реакциях. Эфиры азотистой кислоты кипят значительно ниже соответствующих нитросоединений и легко отделяются перегонкой. [c.142]

В согласии с этим применение диметилсульфоксида и диметилформамида в указанных реакциях способствует протеканию реакций 5д,2 с образованием нитросоединений и алкилцианидов. В воде и спирте предпочтительно протекают реакции 5д,1 с образованием эфиров азотистой кислоты и изонитрилов. [c.605]

Пл Эфиры азотистой кислоты (алкилнитриты) получают при обработке галогенпроизводных солью азотистой кислоты (см. ОХ 15.2.1) или при взаимодействии спирта с азотистой кислотой [c.318]

Твердые соли диазония можно получить, диазотируя эфирами азотистой кислоты (см. стр. 519) в безводных растворителях (ледяная уксусная кислота, диоксан, абсолютный спирт, насыщенный хлористым водородом). Соли диазония в этом случае осаждают добавлением эфира. В сухом виде они взрывчаты (чувствительны к ударам и нагреванию ). [c.518]

Нестойкость азотистой кислоты и большая летучесть эфиров азотистой кислоты, образованных из простейших спиртов, обусловливают необходимость тщательного охлаждения реакционной смеси при их получении. [c.118]

Азотистая и азотная кислоты напоминают карбоновые кислоты тем, что они имеют атом кислорода, соединенный двойной связью с центральным атомом функциональной группы. Поэтому не является неожиданным тот факт, что они реагируют со спиртами, образуя сложные эфиры. Сложные эфиры азотистой кислоты получаются с удовлетворительными выходами при постепенном добавлении смеси спирта с серной кислотой к нитриту [c.136]

При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С — N. При этом можно использовать любые из методов (при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... . Изомерный нитропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы аэота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. Однако при газофазном нитровании парафиновых углеводородов при 400° могут [c.559]

Модификацией этого метода является синтез из хлористого нитро-зила и спирта с добавлением пиридина в качестве вещества, связывающего хлористый водород (Буво). При дснстБии нитрита серебра на галоидные алкилы также образуются эфиры азотистой кислоты наряду с изомерными нитросоединениями. [c.145]

Поведение нитросоединений при восстановлении доказывает, что в них группа — N02 непосредственно соединена с атомом углерода, так как конечными продуктами восстановления являются первичные амины. При тех же условиях реакции изомерные эфиры азотистой кислоты выделяют азот и превращаются в спирты. Спир1ы получаются также при омылении этих эфиров (как и других эфиров) щелочами или кислотами нитросоединения, наоборот, ие поддаются омылению. [c.174]

Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Предполагается, что источником образующихся при нит-poвaнии продуктов окисления являются эфиры азотистой кислоты, которые могут подвергаться дальнейшим превращениям, например гидролизу с образованием спиртов, последующее окисление которых окислами азота приводит к кислотам [c.21]

Для получения хлористого арилдиазония в твердом виде солянокислую соль амина растворяют в спирте и диазотнруют сложным эфиром азотистой кислоты, а целевой продукт осаждают диэтиловым эфиром. [c.179]

Сложные эфиры азотистой и азотной кислот с одно- и поли-атомными спиртами широко известны как прекрасные быстродействующие спазмолитики (коронарорасширяющие средства). К ним относится изопентиловый эфир азотистой кислоты [c.29]

Гораздо труднее отделить спирт от соответствующего ни-троалкана, чем отделить эфир азотистой кислоты от нитроал-кана. Ввиду этого желательно минимальное соприкосновение-с влагой воздуха, так как абсолютный эфир гигроскопичен и эфиры азотистой кислоты легко гидролизуются, особенно если имеется примесь кислоты. [c.60]

Амилнитрит — сложный эфир изоакилового спирта и азотистой кислоты. [c.200]

Эфиры азотистой кислоты. Обычно их получают, действуя на спирт N. 03 или приливая по каплям серную кислоту к нитриту натрия, залитому спиртом. Мети,лнитрит H3ONO — газ, этилнитрит 2H5ONO — жидкость, кипящая при 17° С. Из эфиров азотистой кислоты особенно часто применяют изоамилнитрит Hg— H—СНо— Hg—ONO, кипящий [c.117]

Доказательством разного порядка связи атомов в двух изомерах является результат восстановления. Эфиры азотистой кислоты при восстановлении образуют спирт и гидроксиламин, нитросоединения — аминз [c.216]

Часто бывает целесообразно получать ки JЮтy одновременноТс получением эфира. Таким путем получают эфиры хлорноватистой кислоты, для чего хлор пропускают в смесь спирта и едкого натра, а также эфиры азотистой кислоты, для чего спирт смешивают с серной кислотой и смесь вливают в раствор азотистокислого натрия. [c.158]

При известных условиях выхода эфиров удается повысить. Для этого освобождающуюся хлористоводородную кислоту связывают каким-нибудь основанием, напри.мер пиридином. Эфир азотистой кислоты получается также при действии хлористого нитрозила на охлажденную смесь спирта и пиридина, взятых в эквимолекулярных количествах. К тому же результату приводит действие хлорангидрида кислоты не на свободный спирт, а па алкилат натрия. Так, нейтральные эфиры фосфористой кислоты получаются при действии трихлорисгого фосфора па алкилат натрия. [c.159]

Для повышения степени обогащения в методе АРПФ стараются снизить коэффициент К путем повышения температуры, снижения растворимости или перевода анализируемых веществ в более летучие производные [51]. Термический фактор позволяет увеличить степень обогащения приблизительно на порядок, его применение ограничивается как чисто техническими трудностями, так и увеличением содержания растворителя в паровой фазе. Более эффективным оказывается применение различных добавок, снижающих растворимость примесей. Так, при анализе растворов органических веществ в органических растворителях можно в десятки раз увеличить содержание примесей в газовой фазе, добавляя в растворитель воду. Особенно эффективен этот прием для веществ, плохо растворяющихся в воде. В случае водных растворов снижения растворимости примесей часто достигают добавлением в анализируемый объект солей (эффект высаливания). Значительного повышения обогащения достигают также переводом примесей в более летучие производные. Так, органические кислоты переводят в метиловые эфиры, а спирты в эфиры азотистой кислоты. [c.212]

Драверт и Купфер [37] на силиконовой смазке анализировали спирты i—Сб в виде эфиров азотистой кислоты. [c.156]

Ф. Драверт с сотр. [22, 31, 32] разработал метод анализа спиртов в разбавленных водных растворах в форме эфиров азотистой кислоты. Образование эфиров происходило в потоке газа-носителя в реакторе (длина 8—12 см, диаметр Омм), расположенном перед хроматографической колонкой. Реактор был заполнен стерхамо-лом, пропитанным азотистокислым натрием (1 1). Эфиры азотистой кислоты образовывались при 160—200° С. Процесс образования эфиров улучшается и проходит количест- [c.64]

Образующийся алкилнитрит (эфир азотистой кислоты) экстрагируют гептаном или бензином в течение 5 мин. Органический слой отделяют, отмывают его от окислов азота, встряхивая с 10 мл 0,5 н. раствора (NH4)2 03 или насыщенного раствора NaH Os, и измеряют оптическую плотность. Метод позволяет определять спирты с Сг и выше. [c.326]

Сложные эфиры азотистой кислоты—алкилнитриты замечательны легкостью и быстротой их образования из соответствующего спирта и -азотистой кислоты в момент выделения последней в свободном состоянииг [c.118]

Алкоксильный радикал, отрывая водород от других молекул, превращается в спирт, из которого впоследствии образуются различные продукты окисления. В зависимости от условий нитрозосоединения и эфиры азотистой кислоты могут претерпевать разнообразные превращения, образуя эфиры азотной кислоты, спирты и другие продукты. Нитрозосоединения могут превращаться в оксимы соответствующих альдегидов или кетонов, а затем в гел1-динитросоедине-ния [c.878]

Бартон и др. (1960) осуществили новые превращения в стероидном ряду при помощи родственной перегруппировки. Спирт I, в котором гидроксильная группа находится не рядом с ангулярной метильной группой, действием хлористого нитрозила в пиридине превращают в эфир азотистой кислоты II. При освещении этого нитрита происходит перегруппировка в у-оксиальдоксим III, который гидролизуют азотистой кислотой в оксиальдегид, циклизующийся в полуацеталь IV [c.616]