Гидрокрекинг этана

В экспериментальных исследованиях гидрокрекинга обращено внимание на то, что легкие продукты сильно изомеризованы и в них соотношение изопарафины нормальные парафины выше термодинамически равновесного [1]. Поэтому иногда отмечается нарушение термодинамического равновесия при гидрокрекинге. Это заключение неверно, как показано в работе [12], и объяснение высоких выходов изопарафинов при гидрокрекинге не противоречит термодинамическим расчетам. Действительно, если рассмотреть гидрокрекинг нормального парафина, протекающий по схеме [c.128]

Химия процессов гидрокрекинга во многом аналогична химии процессов парофазного гидрирования (см. гл. 5). Однако обнаружены специфические реакции и закономерности гидрокрекинга, что обосновывает выделение описания этих процессов в специаль-главу. В обзорных работах по процессам гидрокрекинга эти специфические закономерности, обычно освещены очень коротко, основное внимание уделено вопросам технологии. [c.306]

Преобладание изомерных соединений в продуктах гидрокрекинга объясняют также изомеризацией непредельных углеводородов, являющихся первичными промежуточными продуктами каталитического расщепления насыщенных углеводородов над катализаторами с носителями типа активных алюмосиликатов. Гидрирование непредельных углеводородов изостроения приводит к накоплению изопарафинов в продуктах гидрокрекинга. Эта схема образования избытка изопарафинов подтверждается экспериментальными данными, свидетельствующими о трудности непосредственной каталитической изомеризации нормальных парафинов [30] как первичной реакции гидрокрекинга. Кроме того, общеизвестна легкость и быстрота изомеризации олефинов над активными алюмосиликатами и легкость гидрирования получающихся изоолефинов даже за счет реакций дис-пропорционирования, характерных для каталитического крекинга. [c.43]

В табл. 15 даны константы равновесия и тепловые эффекты реакций гидрирования непредельных углеводородов и гидрокрекинга этана и пропана. [c.63]

В первом приближении процесс каталитического риформинга можно рассматривать как совокупность двух параллельно направленных превращений сырья — ароматизации и газообразования (гидрокрекинга). Эти превращения достаточно удовлетворительно формально описываются уравнениями Фроста. [c.36]

Вакуумный дистиллят, вырабатываемый при топливной схеме переработки мазута, перегоняется при 350—500 °С и используется как сырье каталитического крекинга или гидрокрекинга. Эту фракцию иногда называют вакуумным газойлем. [c.125]

Увеличение общего объема переработки нефти и вместе с тем рост доли высокосмолистых и высокосернистых нефтей выдвигает проблемы переработки значительного количества тяжелых остатков, в основном мазутов и гудронов. Вопросы гидрокрекинга этих остатков находятся в центре внимания нефтепереработчиков, поскольку загрязнение атмосферы становится все более острой социальной проблемой и она может быть решена только при условии создания процессов получения котельных топлив, содержащих не более 0,3—1,0% (масс.) серы. Хотя такие процессы уже применяются в опытно-промышленных масштабах, основная задача — задача предотвращения быстрой дезактивации катализаторов —не решена. Особое затруднение представляет в этом смысле высокое содержание металлов в нефтяных остатках. Отлагающиеся на катализаторе частицы затрудняют регенерацию, а частая замена отработанного катализатора свежим удорожает процесс. Дезактивация катализатора усиливается еще и наличием большого количества смолисто-асфальтеновых веществ в гудронах и мазутах. [c.281]

Основными промышленными катализаторами гидрокрекинга вакуумного газойля среднедистиллятного направления являются никель-(кобальт)-молибденовые (вольфрамовые) композиции. При выборе состава и способа синтеза катализаторов гидрокрекинга этого типа исходят из базовых катализаторов гидроочиетки тяжелого нефтяного сырья, увеличивая их расщепляющие свойства по отношению к парафиновым и нафтеновым углеводородам и сохраняя их эффективность в реакциях гидроочиетки и гидрирования. Эту задачу решают подбором [c.252]

Количество расходуемого водорода в процессе гидрокрекинга неф-тяных дистиллятов определяется характером химических реакций, идущих в присутствии водорода. В процессе гидрокрекинга эти реакции можно разделить на три фуппы [c.268]

Помимо вакуумных дистиллятов в процессе гидрокрекинга могут использоваться тяжелые газойли различных термических процессов. Из-за высокого содержания в последних серы, азота и непредельных углеводородов качественные продукты при гидрокрекинге этого сырья получаются лишь при давлении не менее 15 МПа (табл. 123) [294]. [c.280]

Гидрокрекинг - это каталитический крекинг, идущий под высоким давлением и в присутствии водорода. В процессе гидрокрекинга получается большое количество светлых нефтепродуктов с низким содержанием серы. [c.6]

С. Это сырье подвергали гидрокрекингу на катализаторе второй ступени при давлениях, изменяющихся в пределах 105—1680 ат. Полученные результаты приведены в табл. 5 и на рис. 2. Можно видеть, что, хотя начальное повышение давления с 105 до 210 ат приводит к возрастанию интенсивности гидрокрекинга, дальнейшее повышение давления ведет к снижению интенсивности этих реакций. Эти результаты в корне отличаются от приведенных выше для первой ступени процесса, когда повышение давления способствовало усилению реакции гидрокрекинга. Это также указывает на существенное различие механизмов гидрокрекинга на обеих ступенях процесса. [c.99]

При почти трехкратном росте потребления водорода ожидается снижение доли водорода для процесса гидроочистки в связи с более высокими темпами роста расхода водорода для процессов гидрокрекинга. Это обусловлено в основном необходимостью получения в перспективе малосернистого котельного топлива. [c.10]

Поточные схемы фирмы UOP представлены на рис. 12.97, 12.98, 12.99. Во всех трех схемах есть два одинаковых технологических решения. Во-первых, во всех схемах предусматривается по два реактора. Во-вторых, в каждой технологической схеме гидроочистка и гидрокрекинг разделены и представляют собой отдельные реакционные зоны, так что не все сырье, которое проходит гидроочистку, должно проходить гидрокрекинг. Эта особенность технологической схемы очень важна, и она возможна только в том случае, когда на установке предусматривается по два реактора. [c.858]

Гидрокрекинг - это глубокое каталитическое превращение тяжелого сырья при высоком давлении водорода с целью [c.71]

Трудности гидрокрекинга этой фракции, кипящей при температуре выше 343°С, в бензин и средние дистилляты возникают по двум причинам. Снижение содержания азота с 800 до [c.190]

Все большее распространение получает и гидрокрекинг. Это крекинг под давлением водорода в целях получения бензина, топлива для реактивных двигателей и дизельных топлив из тяжелых и низкокачественных фракций нефти. [c.13]

Характеристика фракций 105-140, 105-180, 140-160, 160-180, 140-180 и 180-200°С представлена в табл.15. Результаты гидрокрекинга этих фракций (табл.16) показывают, что выходы изокомпонента при гидрокрекинге бензиновых фракций, кипящих >1ад°С, оказались близки между собой и превышали выход газообразных продуктов процесса приблизительно в 1,5 раза. При гидрокрекинге фр.105-140°С выход изокомпонента был примерно вдвое ниже по сравнению с выходами из фракций, кипящих > хад°С. Облегчение фракционного состава исходного сьфья приводит также к значительному ухудшению селективности процесса отношение изокомпонент газ снижается с I,5-1,6 для фракций, кипящих в пределах 140-200°С, до 1,06 для фракции Ю5-140°С. [c.31]

Исследовалось влияние условий процесса на отдельные направления превращений. Так, при крекинге высококипящих парафинов повышение давления до определенной величины (50 кгс/см ) увеличивает скорости реакций расщепления и изомеризации Дальнейшее повышение давления тормозит эти реакции, причем более интенсивно реакции изомеризации. Эту зависимость можно объяснить, очевидно, тем, что, как показал еще М. Г. Гоникберг изомеризация насыщенных углеводородов является реакцией дегидрогидрирования, т. е. включает стадию дегидрирования, которая, согласно закону действующих масс, должна тормозиться при повышении давления водорода. Позднее это было подтверждено работами А. А. Петрова и других исследователей. При исследовании кинетики гидрокрекинга этана и пропана на никелевом катализаторе также было найдено что реакция ингибируется водородом. [c.318]

После восстановления катализатор, особенно биметаллический, приобретает очень активную форму. Если в этот момент начать подачу сырья, то возникнут нежелательные процессы метанированпя и гидрокрекинга. Эти снльноэкзотермические реакции могут привести к резкому возрастанию температуры, разрушающему катализатор. Для предотвращения указанных процессов нужно временно дезактивировать катализатор, что достигается чаще всего путем осернения. После восстановления катализатора в каждый реактор вводят обычно около [c.150]

Если неизвестен элементарный состав каждого из продуктов гидрокрекинга, эти величины можно вычислить по молекулярному весу продукта, условно приняв, что состав его молекул однороден и выражается формулой Подобный расчет, однако, пмеет приближенный характер. В частности, он не учитывает затраты водорода на насыщение связей, образующихся при расщеплении ароматических и нафтеиоиых циклов, а также на обессеривание сырья. [c.273]

Гидрокрекинг на циркулирующем катализаторе [16, 177]. Гидрокрекинг при высоком давлении дорог, поэтому были сделаны попытки осуществить процесс при меньших давлениях. В частности, интересен процесс [16], разработанный в ИНХС АН СССР в 1955 г. под названием деструктивная гидрогенизация . Принципиальная схема установки гидрокрекинга этой системы показана на рис. 86. Гидрокрекинг под невысоким давлением в движущемся или кипящем слое циркулирующего катализатора возможен благодаря поддержанию его активдости путем непрерывной окислительной регенерации. В связи с непрерывной циркуляцией в системе в этом процессе должны применяться шариковые или микросферические катализаторы (технология их получения также разработана в ИНХС АН СССР), обладающие высокой устойчивостью к износу и растрескиванию. [c.279]

Гидрокрекинг. Гидрокрекинг — это каталитический процесс переработки высококипящих углеводородов, при котором одновременно протекают реакции крекинга, гидрирования и изомеризации с получением более низкомолекулярных продуктов преимущественно изострсения. [c.25]

Гидрокрекинг представляет собой сложный комплекс реакций, причем варианты его довольно разнообразны как по перерабатываемому сырью, так и по принятой глубине процесса, поэтому нельзя установить более или менее единообразно теплоту реакции. Поскольку константы равновесия основных реакций присоединения водорода возрастают с понижением температуры, эти реакции зкзотермичны. В табл. 37 приводятся некоторые данные по теплоте гидрокрекинга. Эти данные довольно разнородны и, естественно, теплота реакции тем больше, чем выше глубина превращения сырья. [c.254]

Различные варианты современного процесса гидрокрекинга разработаны фирмами Калифорния рисерч [5, ЮОП 6] и Юнион ойл оф Калифорния [7]. В этой области работают многие другие нефтяные компании [8]. Фирма Эссо рисерч энд энджиниринг в ее исследовательских лабораториях в Батон-Руже также разработала усовершенствованный процесс гидрокрекинга. Это явилось продолжением работ начального периода в области гидрокрекинга, история которых опубликована в литературе [9]. В этой опубликованной статье приводятся также ограниченные данные по усовершенствованному процессу гидрокрекинга, более подробные сведения о котором и являются предметом данного доклада. [c.77]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Как правило, гидрокрекинг алкановых цепей при насыщающем гидрировании нефтяных фракций нежелателен, так как он приводит к образованию низкокипящих углеводородов, часто даже метана. Гидрокрекинг алканов в присутствии некислотных катализаторов ведет к образованию более низкокипящих алканов, аналогичных получаемым в результате термического крекинга, за тем лишь исключением, что остаточные валентности, или двойные связи, образующиеся при крекинге, в этом случае оказываются насыщенными. Реакции гидрокрекинга этого типа приводят к преобладанию в продуктах нежелательных газообразных углеводородов, в частности метана. Гидрокрекинг 2,2-диметилбутана в присутствии некислотных никелевого или платинового катализаторов при 280° С дает неопентан с образованием побочного метана [20]. Аналогично происходит и отщепление метиль-нОй группы от прямой цепи 2,2,3-триметилпентапа на том же катализаторе образуется триптап. Однако эта реакция является предельным случаем гидрокрекинга. [c.131]

Гидрокрекинг - это каталитический процесс переработки нефтяных фракций при умеренных те.мпературах и повышенных давлениях водорода на полифункциональных катализаторах. Г идрокрекинг можно рассматривать как совмещенный процесс, в котором одновременно осуществляются реакщш как гидрогенолиза и дегидрогидрирования, так и крекинга, но без коксообразования, с получением продуктов более низкомолекулярных по сравнению с исходным сырьем, очищенных от гетероатомов, не содержащих олефинов, но менее ароматизированных, чем при каталитическом крекинге. [c.112]

Необходимо отметить И то, что в 1966—1967 гг. на НПЗ Средней Волги будут еведены в эксплуатацию анач1ительные мощности по процессам каталитического риформинга, гидроочистки и гидрокрекинга. Эти установки в значительной степени помогут решить в ближайшие годы. вопросы получения нефтепродуктов улуч1шенных качеств, даже при. переработке высокосернистых нефтей. [c.14]

Гидрокрекинг — это разновидность термокаталитического облагораживания топлив под давлением водорода. Он по сути аналогичен деструктивнрй гидрогенизации (см. гл. 15), но применяется дпя получения из нефтяных дистиллятов (350—500°С), мазута и гудрона продуктов меньшей молекулярной массы, т.е. более легких фракций — бензина, керосина, дизельного топлива и сжиженных газов С3-С4, Гидрокрекинг дистиллятных продуктов проводят под давлением 7— 20 МПа при 300—425°С, а остаточных продуктов - под давлением 17,5-30,0 МПа и при нижнем пределе температур 375°С. [c.263]

На современном нефтеперерабатывающем заводе мощностью 12 млн. т в год с развитой схемой переработки нефти количество технологических конденсатов составляет 5—7% от общего- количества образующихся сточных вод [104] при средней загрязненности технологических конденсатов сульфидами (из расчета на НгЗ) 1500—2000 мг/л (при наличии гидрокрекинга эта загрязненность возрастает в 2—2,5 раза). Поэтому при сбросе их в первую систему канализации, расход воды в которой в среднем составляет 700—800 м /ч, загрязненность общего стока-сероводородом повышается до 80—120 мг/л, при сбросе во вторую систему с общим расходом воды 150—200 м /ч — до 200— 300 мг/л. Такие значительные концентрации сероводорода не позволяют без дополнительного разбавления производить биохимическую очистку стоков как первой, так и второй систем канализации, поэтому необходимо производить локальную очистку сульфидсодержащих технологичесвих конденсатов до норм установленных для воды, поступающей на биохимическую очистку при одноступенчатой очистке — до 20 мг/л, при двухступенчатой — до 50 мг/л. [c.157]

Как видно из таблиц, состав и свойства превращенных фракций отличаются от исходных. Прежде всего следует отметить юбразование бензиновых фракций, выкипаюших до 200°. Выходы этих фракций меняются в зависимости от условий опыта. Повышение температуры, как и следовало ожидать, увеличивает выходы легких фракций. Увеличение содержания окиси молибдена снижает степень гидрокрекинга, это объясняется относительным уменьшением крекирующего алюмосиликатного компонента. Как правило, в опытах с керосином I выходы легких фракций больше, чем в случае керосина II, что можно объяснить относительно большим содержанием изометанов в первом керосине. [c.74]

Причем, понижение концентрации 2,4-диметилпентана по мере роста температуры опыта, как уже указывалось, связано только со значительным гидрокрекингом этого углеводорода. Экспериментальный факт значительной разницы в скоростях образования 2,3-диметилалканов и 2,4-диметилалканов (а для более высокомолекулярных алканов и 2,5-, 2,6- и других ди-метилалканов) имеет большое значение в деле образования разветвленных углеводородов. Подтверждение этого наблюдения будет дано нами при рассмотрении изомерных превращений парафинбвых углеводородов состава С12— ie (см. гл. VI). [c.113]

Значительный интерес представляет схема Ш, в которую включается гидрокрекинг мазута с последующей гидроочисткой дистиллятов гидрокрекинга. Это схема безостаточной переработки нефти. Вся вефть превращается в ценные нефтепродукты. Для осуществления безостаточной переработки необходимо большое количество водорода. В приведенном варианте только 10 общей потребности в водороде по1фы-вается за счет установок каталитическото риформинга. [c.19]

Первая стадия этого общего процесса представляет собой алкилирование ароматического углеводорода формальдегидом с образованием алкилдифенилметана. Последующим гидрокрекингом этого продукта реакции получают одну молекулу исходного сырья и молекулу продукта, содержащего на одну метильную группу больше, чем в исходном сырье. В условиях проведения первой и второй стадий процесса изомеризация или диспропорционирование сырья или продуктов не протекают или протекают крайне незначительно. Этот процесс привлекает значительное внимание как способ синтеза п-ксилола [83, 84], псевдокумола [83, 85, 86] и дурола. Конденсация метилбензолов с формальдегидом осуществляется в присутствии кислотного катализатора, например серной, фосфорной, фтористоводородной, метансульфоновой, толуолсульфоновой и других кислот. Формальдегид можно применять в виде водного формалина или параформальдегида. Температуру реакции поддерживают в пределах от 25 до 100° С продолжительность обычно достигает 2—5 ч. Однако [c.338]